diethyl α-hydroxy(3-pyridylmethyl)-phosphonate | 96108-86-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl α-hydroxy(3-pyridylmethyl)-phosphonate
• 英文别名: diethyl (pyridin-3-yl)(hydroxymethyl)phosphonate；diethyl hydroxy(pyridin-3-yl)methylphosphonate；diethyl α-hydroxy-3-pyridylphosphonate；diethyl [hydroxy(3-pyridyl)methyl]phosphonate；Diethyl [hydroxy(pyridin-3-yl)methyl]phosphonate；diethoxyphosphoryl(pyridin-3-yl)methanol
• CAS: 96108-86-0
• 化学式: C₁₀H₁₆NO₄P
• 分子量: 245.215
• InChiKey: MZSVJEVPARITDB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  127-129 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  394.0±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.225±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  >36.8 [ug/mL]

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  68.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl α-hydroxy(3-pyridylmethyl)-phosphonate 在 三甲基溴硅烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [羟基(吡啶-3-基)甲基]膦酸
  参考文献：
  名称：

  手性杂膦酸酯衍生物的首次生物转化-标度和转化途径的讨论。

  摘要：

  目前的工作描述了杂膦酸酯衍生物的外消旋混合物的生物催化拆分的第一种方法。真菌青霉和粘菌红霉菌已成功地用于1-氨基-1-（3'-吡啶基）甲基膦酸3的外消旋混合物的生物转化。两种微生物均进行了动力学驱动的过程，导致一种酶从底物对映体转化，而另一种未反应。3的生物转化24小时后，应用粘菌R.可以得到底物的纯对映异构体（收率100％，ee 100％-未反应的异构体）在实验室规模的方法（方法E）中，应用生物催化剂预处理步骤-饥饿24小时。在使用其他生物催化剂的情况下，在实验室规模的过程中应用真菌假单胞菌的整个细胞，还导致底物3 的外消旋混合物通过氧化脱氨作用转化为酮衍生物，然后将其生物还原（该过程的第二步）为1 -羟基-1-（3'-吡啶基）甲基膦酸4。这次分离出两个产物：未反应的底物和羟基化合物4。转化度从30％（标准方法，方法A）到70％（额外添加丙酮酸钠-方法B2）不等。但是，在这种情况下，生物

  DOI：

  10.1016/j.bioorg.2019.01.047
• 作为产物：
  描述：

  在 sodium carbonate 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 diethyl α-hydroxy(3-pyridylmethyl)-phosphonate
  参考文献：
  名称：

  手性杂膦酸酯衍生物的首次生物转化-标度和转化途径的讨论。

  摘要：

  目前的工作描述了杂膦酸酯衍生物的外消旋混合物的生物催化拆分的第一种方法。真菌青霉和粘菌红霉菌已成功地用于1-氨基-1-（3'-吡啶基）甲基膦酸3的外消旋混合物的生物转化。两种微生物均进行了动力学驱动的过程，导致一种酶从底物对映体转化，而另一种未反应。3的生物转化24小时后，应用粘菌R.可以得到底物的纯对映异构体（收率100％，ee 100％-未反应的异构体）在实验室规模的方法（方法E）中，应用生物催化剂预处理步骤-饥饿24小时。在使用其他生物催化剂的情况下，在实验室规模的过程中应用真菌假单胞菌的整个细胞，还导致底物3 的外消旋混合物通过氧化脱氨作用转化为酮衍生物，然后将其生物还原（该过程的第二步）为1 -羟基-1-（3'-吡啶基）甲基膦酸4。这次分离出两个产物：未反应的底物和羟基化合物4。转化度从30％（标准方法，方法A）到70％（额外添加丙酮酸钠-方法B2）不等。但是，在这种情况下，生物

  DOI：

  10.1016/j.bioorg.2019.01.047

文献信息

• Magnesium triflate [Mg(OTf)2] a highly stable, non-hygroscopic and a recyclable catalyst for the high yielding preparation of diethyl α-trimethylsilyloxyphosphonates from diethyl α-hydroxyphosphonates by HMDS under solventless conditions
  作者：Habib Firouzabadi、Nasser Iranpoor、Sara Sobhani、Soheila Ghassamipour

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2004.07.009

  日期：2004.9

  and convenient procedure for the easy conversion of various α-hydroxyphosphonates to α-trimethylsilyloxyphosphonates under mild conditions with HMDS in the presence of a catalytic amount of magnesium triflate as a highly stable and a non-hygroscopic recyclable catalyst in neat conditions is described. In order to show the general applicability of this method, we have also applied this procedure successfully

  在催化量的三氟甲磺酸镁作为高稳定性和非吸湿性可回收催化剂的条件下，使用HMDS在温和条件下将各种α-羟基膦酸酯轻松转化为α-三甲基甲硅烷氧基膦酸酯的广泛，适用性强，高产率且方便的方法。描述了整洁的条件。为了表明该方法的一般适用性，我们还成功地将该方法用于普通醇和酚的甲硅烷基化。
• Aluminium Triflate [Al(OTf)₃] as a Recyclable Catalyst for the Conversion of α-Hydroxyphosphonates, Alcohols and Phenols to Their Corresponding O-Silylated Products with Hexamethyldisilazane (HMDS)
  作者：Habib Firouzabadi、Nasser Iranpoor、Sara Sobhani、Soheila Ghassamipour

  DOI：10.1055/s-2005-861789

  日期：——

  Al(OTf)3 as a recyclable catalyst conducts the efficient conversion of various types of α-hydroxyphosphonates to their corresponding α-trimethysilyloxyphosphonates with HMDS in the absence of solvent at room temperature. The general applicability of the catalyst under solvent-free conditions is demonstrated by applying it for the successful silylation of alcohols and phenols with HMDS in high yields.

  三氟甲磺酸铝（Al(OTf)3）作为一种可回收催化剂，在室温下无溶剂存在的条件下，能高效地将各种类型的α-羟基膦酸酯转化为相应的α-三甲基硅氧基膦酸酯，使用的是六甲基二硅胺烷（HMDS）。该催化剂在无溶剂条件下的广泛适用性通过其在高产率下成功实现醇和酚与HMDS的硅烷化反应而得到证明。
• <i>O</i>-Allylated Pudovik and Passerini Adducts as Versatile Scaffolds for Product Diversification
  作者：Mansour Dolé Kerim、Tania Katsina、Martin Cattoen、Nicolas Fincias、Stellios Arseniyadis、Laurent El Kaïm

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01721

  日期：2020.10.2

  The palladium-catalyzed O-allylation of α-hydroxyphosphonates and α-hydroxyamides obtained from Pudovik and Passerini multicomponent reactions has allowed interesting and highly straightforward access to a variety of building blocks for product diversification. These post-functionalizations include a selective base- or ruthenium hydride-mediated isomerization/Claisen rearrangement cascade and a ring-closing

  从Pudovik和Passerini多组分反应中获得的钯催化的α-羟基膦酸酯和α-羟基酰胺的O-烯丙基化使人们能够有趣而又直接地获得用于各种产品多样化的结构单元。这些后功能化包括选择性的碱金属或钌氢化物介导的异构化/克莱森重排级联和闭环复分解，该复分解允许进入各种不同功能化的膦酰基-氧杂杂环。
• Palladium-catalysed<i>O</i>-Allylation of α-Hydroxyphosphonates: An Expedient Entry into Phosphono-oxaheterocycles
  作者：Mansour Dolé Kerim、Martin Cattoen、Nicolas Fincias、Aurélie Dos Santos、Stellios Arseniyadis、Laurent El Kaïm

  DOI：10.1002/adsc.201701150

  日期：2018.2.1

  We report here an unprecedented palladium-catalysed O-allylation of α-hydroxyphosphonates. The method was eventually included in a sequential Pudovik/Tsuji-Trost type O-allylation/Ring-Closing Metathesis to afford a variety of phosphorylated heterocycles of various sizes ranging from 5 to 16 starting from readily available aldehydes.

  我们在这里报告了史无前例的钯催化α-羟基膦酸酯的O-烯丙基化。该方法最终被包括在顺序的Pudovik / Tsuji-Trost型O-烯丙基化/环封闭复分解中，以提供从易于获得的醛开始的5至16范围大小不等的各种磷酸化杂环。
• The acidic cleavage of pyridylmethyl(amino)phosphonates. Formation of the corresponding amines
  作者：Bogdan Boduszek

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00727-2

  日期：1996.9

  Hydrolysis of 3-pyridylmethyl(amino)phosphonates by means of 20% aq. hydrochloric acid gave corresponding 3-pyridylmethyl(amino)phosphonic acids, as expected. However, hydrolysis of 2- and 4-pyridylmethyl(amino)phosphonates led to decomposition of the phosphonates with a cleavage of CP bond and formation of the corresponding amines. The leaving phosphorus moiety was identified as phosphoric acid.

  3-吡啶基甲基（氨基）膦酸酯的水解通过20％aq。水溶液进行。如所预期的，盐酸得到相应的3-吡啶基甲基（氨基）膦酸。然而，2-和4-吡啶基甲基（氨基）膦酸酯的水解导致膦酸酯的分解，具有CP键的裂解并形成相应的胺。剩余的磷部分被鉴定为磷酸。反应范围限于氨基膦酸的2-和4-吡啶基甲基衍生物及其酯，以及具有相似结构的衍生物。相反，2-和4-吡啶基甲基（氨基）膦酸酯的碱性水解产生相应的氨基膦酸酯单烷基酯，在这些情况下未观察到CP键的断裂。