4-((trimethylacetyl)oxy)aniline | 173034-99-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚酯
• 英文名称: 4-((trimethylacetyl)oxy)aniline
• 英文别名: 4-aminophenyl pivalate；(4-Aminophenyl) 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 173034-99-6
• 化学式: C₁₁H₁₅NO₂
• 分子量: 193.246
• InChiKey: BJNXYZNJTPUGOJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  305.0±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.080±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  52.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-((trimethylacetyl)oxy)aniline 在 tetrafluoroboric acid 、 sodium nitrite 作用下， 以 水 为溶剂， 以76%的产率得到4-[(2,2-dimethylpropanoyl)oxy]benzenediazonium tetrafluoroborate
  参考文献：
  名称：

  用高度官能化的锌试剂制备多官能吲唑和杂芳基偶氮化合物

  摘要：

  现成的2-氯甲基芳基锌试剂与功能化的四氟硼酸芳基重氮反应，生成多官能的吲唑。这些2-芳基-2 H-吲唑的选择性金属化提供了新的多环芳族化合物。将二杂芳基锌化学选择性加成到芳基重氮盐中的性能允许有效地制备新的杂环偶氮化合物。

  DOI：

  10.1021/ol901585k
• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙酸对硝基苯酯 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 乙醇 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 12.0h， 以96%的产率得到4-((trimethylacetyl)oxy)aniline
  参考文献：
  名称：

  烯烃的对映选择性，路易斯碱催化，分子间亚磺胺化

  摘要：

  描述了一种催化、对映选择性、分子间、1,2-亚磺胺化烯烃的方法。功能化是通过路易斯碱活化容易获得的硫亲电子试剂产生的对映体富集的、构型稳定的硫鎓离子的中介实现的。一组不同的苯胺和苄胺与不同的苯乙烯反应，以良好的收率和立体选择性提供产品。通过胺的去质子化以实现碳-硫键断裂，促进了产物的下游操作。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b07019

文献信息

• Fischer Indole Synthesis with Organozinc Reagents
  作者：Benjamin A. Haag、Zhi-Guang Zhang、Jin-Shan Li、Paul Knochel

  DOI：10.1002/anie.201005319

  日期：2010.12.3

  Updated classic: Primary and secondary alkylzinc reagents add to various aryldiazonium salts leading regioselectively to polyfunctional indoles by means of a [3,3]‐sigmatropic shift and subsequent aromatization. This organometallic variation of the Fischer indole synthesis tolerates a wide range of functional groups and displays absolute regioselectivity.

  经典更新：烷基锌一级和二级试剂添加到各种芳基重氮盐中，通过[3,3]-σ移移和随后的芳构化作用，选择性地导致多官能吲哚。Fischer吲哚合成的这种有机金属变化可耐受各种官能团，并显示出绝对的区域选择性。
• General rhodium-catalyzed oxidative cross-coupling reactions between anilines: synthesis of unsymmetrical 2,2′-diaminobiaryls
  作者：Yang Shi、Jiahui Liu、Yudong Yang、Jingsong You

  DOI：10.1039/c9cc01733j

  日期：——

  cross-coupling reactions. Furthermore, this Cp*-free catalytic reaction tolerates a range of functional groups and requires only a low molar ratio of coupling partners. These features expedite the synthesis of unsymmetrical 2,2′-diaminobiaryls.

  本文描述的是苯胺衍生物的双重螯合辅助RhCl 3催化的氧化C–H / C–H交叉偶联反应。该方法的重点是电子相似底物之间的化学和区域选择性交叉偶联，这在氧化性Ar–H / Ar–H交叉偶联反应中是一项极富挑战性的任务。此外，这种无Cp *的催化反应可耐受一定范围的官能团，并且仅需要低摩尔比的偶联配偶体。这些特征加速了不对称的2，2′-二氨基联芳基的合成。
• Oxidative C−H/C−H Cross-Coupling Reactions between <i>N</i> -Acylanilines and Benzamides Enabled by a Cp*-Free RhCl₃ /TFA Catalytic System
  作者：Yang Shi、Luoqiang Zhang、Jingbo Lan、Min Zhang、Fulin Zhou、Wenlong Wei、Jingsong You

  DOI：10.1002/anie.201804528

  日期：2018.7.16

  oxidative C−H/C−H cross‐coupling reaction between an N‐acylaniline and a benzamide has been accomplished for the first time. This process constitutes a step‐economic and highly efficient pathway to 2‐amino‐2′‐carboxybiaryl scaffolds from readily available substrates. A Cp*‐free RhCl3/TFA catalytic system was developed to replace the [Cp*RhCl2]2/AgSbF6 system generally used in oxidative C−H/C−H cross‐coupling

  通过使用双重螯合辅助策略，首次实现了N-丙氨酸与苯甲酰胺之间完全区域控制的氧化CH / C-H交叉偶联反应。此过程构成了从容易获得的底物制备2-氨基2'-羧基联芳基支架的经济高效的步骤。开发了无Cp *的RhCl 3 / TFA催化体系来代替通常用于两个（杂）芳烃（Cp）的氧化CH / CH交叉偶联反应中的[Cp * RhCl 2 ] 2 / AgSbF 6体系* ＝五甲基环戊二烯基，TFA ＝三氟乙酸）。RhCl 3 / TFA系统避免使用昂贵的Cp *配体和AgSbF 6。作为说明性实例，本文开发的方法极大地简化了天然存在的苯并[ c ]菲啶生物碱氧基亚硝胺的总合成，这以优异的总收率实现。
• A unified strategy for silver-, base-, and oxidant-free direct arylation of C–H bonds
  作者：Manoj K. Sahoo、Siba P. Midya、Vinod G. Landge、Ekambaram Balaraman

  DOI：10.1039/c6gc03438a

  日期：——

  C–N2 bond cleavage. This unified strategy has been achieved by the synergistic combination of visible-light metal-free photoredox and palladium catalysis under silver-, base- and/or additive-free conditions. The broad substrate scope, functional group tolerance, excellent regioselectivity and redox-neutral conditions of this process make it attractive for the effective synthesis of a wide range of important

  在这里，我们报告的C-H键与芳基重氮盐作为一个简单的芳基供体室温下直接芳基化的双催化方法中，也正在作为内部氧化剂通过C-N 2键断裂。通过在无银，无碱和/或无添加剂的条件下，将无可见光金属的光氧化还原和钯催化的协同结合，可以实现这种统一的策略。该方法广泛的底物范围，官能团耐受性，出色的区域选择性和氧化还原中性条件使其对有效合成各种重要的N杂环商品（例如二苯并[ b，d ]氮杂，咔唑和菲啶）具有吸引力。
• Highly Chemoselective Acylation of Substituted Aminophenols with 3-(Trimethylacetyl)-1,3-thiazolidine-2-thione
  作者：Wei-Min Dai、Yuk King Cheung、Kit Wan Tang、Pui Yiu Choi、Suet Lam Chung

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00783-5

  日期：1995.11

  A general procedure for chemoselective acylation of substituted aminophenols has been developed. The N-acylated products 7 and 10a-h were prepared by treating the aminophenols with 3 (trimethylacetyl)-1,3-thiazolidine-2-thione (1) in refluxing THF in 70–100% yield. The esters 8 and 13d,b,j of 3- and 4-amino phenols could be obtained in 70–94% yield by treating with NaH and 1.

  已经开发了取代氨基酚的化学选择性酰化的一般方法。所述Ñ -acylated制品7和图10A-H是通过用3（三甲基乙酰基）氨基苯酚制备-1,3-噻唑烷-2-硫酮（1）在70-100％收率回流THF。通过用NaH和1处理，可以以70-94％的收率获得3-和4-氨基苯酚的酯8和13d，b，j。