[(S)-1-phenylethyl]-2-(propan-2-ylidene)aziridine | 504433-37-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: [(S)-1-phenylethyl]-2-(propan-2-ylidene)aziridine
• 英文别名: (S)-2-isopropylidene-1-(1-phenylethyl)aziridine；(S)-N-(1-phenylethyl)-2-isopropylideneaziridine；Aziridine, 2-(1-methylethylidene)-1-[(1S)-1-phenylethyl]-；1-[(1S)-1-phenylethyl]-2-propan-2-ylideneaziridine
• CAS: 504433-37-8
• 化学式: C₁₃H₁₇N
• 分子量: 187.285
• InChiKey: NWXBEKDYLKZCDA-ZSOXZCCMSA-N

物化性质

• 沸点：
  284.9±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.030±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(S)-1-phenylethyl]-2-(propan-2-ylidene)aziridine 在 四甲基乙二胺 、 三氟化硼乙醚 、 仲丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸催化的分子内[4 + 3]环加成路线通往包含七元环的多环系统。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200461084
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(-)- α-甲基苄胺 在 氨 、 potassium carbonate 、 sodium amide 作用下， 以 邻二氯苯 为溶剂， 反应 72.5h， 生成 [(S)-1-phenylethyl]-2-(propan-2-ylidene)aziridine
  参考文献：
  名称：

  Hayes, Jerome F.; Shipman, Michael; Slawin, Alexandra M. Z., Heterocycles, 2002, vol. 58, p. 243 - 250

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Lewis acid promoted intramolecular (3 + 2) ‘cycloadditions’ of methyleneaziridines with alkene and alkyne acceptors
  作者：Karen Griffin、Cyril Montagne、Cam Thuy Hoang、Guy J. Clarkson、Michael Shipman

  DOI：10.1039/c1ob06578e

  日期：——

  2-Methyleneaziridines can be tethered to a variety of alkene or alkyne acceptors through the saturated carbon of the heterocyclic ring by application of a simple lithiation/alkylation sequence (8 examples, 31–59%). Treatment of the resultant alkene bearing substrates with BF3·OEt2 leads to cis-octahydrocyclopenta[c]pyrroles in which up to four contiguous stereocentres are created in a diastereocontrolled

  可以通过应用简单的锂化/烷基化顺序（8个实例，31-59％），通过杂环的饱和碳将2-亚甲基氮丙啶束缚到各种烯烃或炔烃受体上。用BF 3 ·OEt 2处理所得的带有烯烃的底物导致顺式-八氢环戊基[c]吡咯，其中在还原后，以非对映控制的方式产生多达四个连续的立体中心。使用基于炔的底物，通过最初形成的双烯胺的快速互变异构化来制备2,4,5,6-四氢环戊[c]吡咯。这些（3 + 2）'环加成'逐步通过2-氨基烯丙基阳离子进行的证据。
• Nitrogen Stereodynamics and Complexation Phenomena as Key Factors in the Deprotonative Dynamic Resolution of Alkylideneaziridines: A Spectroscopic and Computational Study
  作者：Leonardo Degennaro、Luisa Pisano、Giovanna Parisi、Rosmara Mansueto、Guy J. Clarkson、Michael Shipman、Renzo Luisi

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00848

  日期：2015.6.19

  heterosubstituted organolithiums, generated by lithiation of alkylideneaziridines. Factors such as the nitrogen inversion barrier, the stereochemistry at the nitrogen atom, the substitution pattern of the alkylideneaziridines, and the reaction conditions are taken into consideration. The interplay between nitrogen stereodynamics and complexation phenomena seems to be crucial in determining the stereochemical

  本工作旨在阐明由亚烷基叠氮基吡啶的锂化产生的手性杂取代有机锂的反应中观察到的立体选择性的起源。考虑诸如氮转化阻挡层，氮原子上的立体化学，亚烷基氮杂氮杂环丁烷的取代方式以及反应条件等因素。氮立体动力学和络合现象之间的相互作用似乎对于确定锂化/捕集序列的立体化学结果至关重要。通过协同使用NMR实验（在锂化中间体上运行）和计算数据，对发现进行了合理化。已经证明，在这样的系统中，确定立体化学的步骤是去质子化反应，提出了基于去质子动态分辨率的模型。这样的发现可以发现在氮丙啶以外的动态系统中的应用。
• Aziridinyl anions from a chiral, nonracemic 2-isopropylidineaziridine: surprisingly diastereoselective alkylation reactions
  作者：J. F. Hayes、N. Prévost、I. Prokeš、M. Shipman、A. M. Z. Slawin、H. Twin

  DOI：10.1039/b303252c

  日期：——

  Lithiation and alkylation of a 2-isopropylidineaziridine bearing an (S)-α-methylbenzyl group on nitrogen proceeds with high levels of diastereocontrol (80–90% de).

  对氮上带有 (S)-α- 甲基苄基的 2-异丙基氮丙啶进行锂化和烷基化，具有很高的非对映控制水平（80-90% de）。
• Stereocontrolled lithiation/trapping of chiral 2-alkylideneaziridines: investigation into the role of the aziridine nitrogen stereodynamics
  作者：Rosmara Mansueto、Leonardo Degennaro、Jean-François Brière、Karen Griffin、Michael Shipman、Saverio Florio、Renzo Luisi

  DOI：10.1039/c4ob01457j

  日期：——

  configurational stability of the lithiated intermediates. A model based on complexation and proximity effects was proposed to rationalize the reactivity. This model assumes that slowly equilibrating N-invertomers undergo deprotonation (lithiation) at different rates and that the stereochemical outcome is established during the deprotonation step.

  研究了在具有手性基团作为氮取代基的2-亚烷基neaziridines的锂化/俘获中的立体选择性的起源。通过原位FT-IR监测发现了最佳反应条件。另外，已经发现溶剂和烯烃取代图案是能够改变立体选择性的重要因素。而亚烷基叠氮吡啶环的锂化侧接完全取代的Z或Z-构型的烯烃侧基在THF中立体选择性地发生，相比之下，未取代的2-亚甲基氮丙啶在甲苯中经历锂化反应，具有相反的立体感。在氘标记的2-亚烷基叠氮吡啶上的锂化实验证实了锂化中间体的构型稳定性。提出了基于络合和邻近效应的模型以合理化反应性。该模型假设缓慢平衡的N-内向异构体以不同的速率进行去质子化（锂化），并且在去质子化步骤中建立了立体化学结果。
• Generation and electrophilic substitution reactions of 3-lithio-2-methyleneaziridines
  作者：Cyril Montagne、Natacha Prévost、Jason J. Shiers、Gildas Prié、Sabitur Rahman、Jerome F. Hayes、Michael Shipman

  DOI：10.1016/j.tet.2006.06.083

  日期：2006.9

  2-Methyleneaziridinyl anions can be produced by selective deprotonation of the parent aziridine at C-3 using sec-BuLi/TMEDA. Subsequent reaction with a wide variety of electrophiles including MeI, ICH2CH2CH2CH2Cl, PhCH2Br, allyl bromide, Me3SiCl, Bu3SnCl, PhCHO and Ph2CO provides the corresponding C-3 substituted derivatives in moderate to good yields (43-91%). In the case of homochiral methyleneaziridines bearing an (S)-alpha-methylbenzyl group on nitrogen, high levels of diastereocontrol (up to 90%de) can be achieved in this lithiation/alkylation sequence. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.