4,4,5,5-tetramethyl-2-(pent-1-en-3-yl)-1,3,2-dioxaborolane | 873077-13-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 4,4,5,5-tetramethyl-2-(pent-1-en-3-yl)-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 4,4,5,5-tetramethyl-2-pent-1-en-3-yl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 873077-13-5
• 化学式: C₁₁H₂₁BO₂
• 分子量: 196.098
• InChiKey: UROQGMNVACCSRK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.04
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4,5,5-tetramethyl-2-(pent-1-en-3-yl)-1,3,2-dioxaborolane 、 (E)-N'-benzylidenebenzohydrazide 在 indium iodide 作用下， 以 二氯甲烷 、 异丙醇 为溶剂， 反应 96.0h， 以99%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Indium(i) iodide-catalyzed regio- and diastereoselective formal α-addition of an α-methylallylboronate to N-acylhydrazones

  摘要：

  铟(I)碘化物被发现能够催化α-甲基烯丙基硼酸酯与各种N-酰基肼酮的形式α-加成，在醇添加剂的存在下，获得相应的反式α-加成产物，具有高区域选择性和高立体选择性。

  DOI：

  10.1039/b802153h
• 作为产物：
  描述：

  乙基氯化镁 、 3-氯丙烯基-1-硼酸 以 四氢呋喃 为溶剂， 以89%的产率得到4,4,5,5-tetramethyl-2-(pent-1-en-3-yl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  在新型路易斯和布朗斯台德酸催化的歧管下将官能化的α-取代的烯丙基硼酸酯加成至醛中

  摘要：

  在标准的热（未催化）条件和新型的路易斯和布朗斯台德酸催化的条件下，考察了向苯甲醛中添加四种模式α-取代的烯丙基硼酸酯到苯甲醛中的立体和化学选择性。使用Sc（OTf）3或三氟甲磺酸作为催化剂，α-乙基烯丙基硼酸酯1a会导致令人惊讶的立体选择性反转，可以通过未催化途径和催化途径之间的烯丙基硼化过渡态几何形状的细微差异来初步合理化。还发现α-甲硅烷基试剂的化学选择性（1c和1d可以在使用催化剂时逆转，从而提供烯丙基甲硅烷基化产物而不是由热未催化反应获得的烯丙基硼化产物。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.10.115

文献信息

• Synthesis of Benzyl-, Allyl-, and Allenyl-boronates via Copper-Catalyzed Borylation of Alcohols
  作者：Lujia Mao、Kálmán J. Szabó、Todd B. Marder

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00256

  日期：2017.3.3

  Alcohols are among the most abundant and readily available organic feedstocks in industrial processes. The direct catalytic functionalization of sp3 C–O bonds of alcohols remains the main challenge in this field. Here, we report a copper-catalyzed synthesis of benzyl-, allyl-, and allenyl-boronates from benzylic, allylic, and propargylic alcohols, respectively. This protocol exhibits a broad reaction

  酒精是工业过程中最丰富，最容易获得的有机原料之一。醇的sp 3 C–O键的直接催化官能化仍然是该领域的主要挑战。在这里，我们报道了分别由苄基，烯丙基和炔丙基醇的铜催化的苄基，烯丙基和烯丙基硼酸酯的合成。该方案在温和的条件下（包括用于制备仲烯丙基硼酸酯）表现出宽泛的反应范围（40个实例）和高效（高达95％的产率）。初步的机理研究表明，该反应涉及亲核取代。
• Aldehyde allylation with allylboronates providing α-addition products
  作者：Shū Kobayashi、Toshimitsu Endo、Uwe Schneider、Masaharu Ueno

  DOI：10.1039/b924527h

  日期：——

  Zn(OH)2-catalyzed allylation reactions of allylboronates with aldehydes proceeded smoothly in aqueous media; when α-substituted allylboronates were employed, the α-addition products were obtained exclusively, and syn-adducts were formed selectively in most cases; the use of Zn(OH)2 with dmp (ligand) in aqueous media is the key to these reactions.

  Zn(OH)2催化的烯丙基硼酸酯与醛的烯丙基化反应在水相中顺利进行；当采用α-取代的烯丙基硼酸酯时，仅获得α-加成产物，并且大多数情况下选择性地形成顺式加合物；在水相中使用Zn(OH)2与dmp（配体）是这些反应的关键。
• Zn-Catalyzed Asymmetric Allylation for the Synthesis of Optically Active Allylglycine Derivatives. Regio- and Stereoselective Formal α-Addition of Allylboronates to Hydrazono Esters
  作者：Mari Fujita、Takashi Nagano、Uwe Schneider、Tomoaki Hamada、Chikako Ogawa、Shū Kobayashi

  DOI：10.1021/ja710627x

  日期：2008.3.1

  have developed Zn-catalyzed asymmetric allylation of hydrazono esters with allylboronates. The reactions proceeded smoothly in high yields and high stereoselectivities. Remarkably, formal α-addition occurred for α-substituted allylboronates exclusively, and excellent stereoselectivities were observed. This is the first example of catalytic regio- and stereoselective allylations with formal α-addition.

  我们开发了锌催化的腙酯与烯丙基硼酸酯的不对称烯丙基化反应。反应以高产率和高立体选择性顺利进行。值得注意的是，α-取代的烯丙基硼酸酯仅发生了正式的 α-加成，并且观察到了优异的立体选择性。这是具有正式α-加成的催化区域和立体选择性烯丙基化的第一个例子。此外，反应是在水性介质中进行的，水的使用是必不可少的。Zn(OH)2 可能是这种不对称烯丙基化反应的催化剂，并且证实了 Zn(OH)2 的催化活性。这也是手性金属氢氧化物催化不对称反应的首例。
• Rh‐Catalyzed Coupling of Aldehydes with Allylboronates Enables Facile Access to Ketones
  作者：Kezhuo Zhang、Jiaxin Huang、Wanxiang Zhao

  DOI：10.1002/chem.202103851

  日期：2022.3.10

  A novel strategy for the preparation of ketones from aldehydes and allylic boronic esters is presented. This reaction involves the allylation of aldehydes with allylic boronic esters and the Rh-catalyzed chain-walking of homoallylic alcohols. This approach features mild reaction conditions, broad substrate scope, and excellent functional groups. Mechanistic studies also supported that a tandem allylation

  提出了一种由醛和烯丙基硼酸酯制备酮的新策略。该反应涉及醛与烯丙基硼酸酯的烯丙基化和高烯丙基醇的 Rh 催化链行走。该方法具有反应条件温和、底物范围广、官能团优良等特点。机理研究还支持串联烯丙基化和链式行走过程。
• Regio- and Enantioselective Cyclobutene Allylations
  作者：Supaporn Niyomchon、Davide Audisio、Marco Luparia、Nuno Maulide

  DOI：10.1021/ol401033g

  日期：2013.5.3

  Catalytic asymmetric allylation of lactone 1 with allyl boronates leads to functionalized cyclobutenes in high regio- and stereoselectivity.