2,4-didehydroadamantane | 10501-16-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 多环烃
• 英文名称: 2,4-didehydroadamantane
• 英文别名: tetracyclo<3.3.1.1^3,7.0^2,4>decane；octahydro-2,4-methano-1H-cyclopropindene；octahydro-2,4-methano-1H-cyclopropindene；2,4-Didehydroadamantan；2,4-dehydroadamantane；Tetracyclo[3.3.1.1(3,7).0(2,4)]decane；tetracyclo[4.3.1.02,4.03,8]decane
• CAS: 10501-16-3
• 化学式: C₁₀H₁₄
• 分子量: 134.221
• InChiKey: OPFJNDIKPJNLNK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  180 °C
• 沸点：
  184.9±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.114±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-didehydroadamantane 在 ruthenium(IV) oxide 、 sodium periodate 作用下， 以 四氯化碳 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 8,9-Dehydro-2-adamantanon
  参考文献：
  名称：

  Oxidation of 2,4-didehydroadamantane

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00072a049
• 作为产物：
  描述：

  金刚烷双吖丙啶 生成 2,4-didehydroadamantane
  参考文献：
  名称：

  Isaev,S.D. et al., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1973, vol. 9, p. 745 - 748

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Photoelimination of nitrogen from adamantane and pentacycloundecane (PCU) diazirines: a spectroscopic study and supramolecular control †
  作者：Tatjana Šumanovac、Marija Alešković、Marina Šekutor、Marija Matković、Thibaut Baron、Kata Mlinarić-Majerski、Cornelia Bohne、Nikola Basarić

  DOI：10.1039/c9pp00124g

  日期：2019.7

  intermolecular reactions and we found a rare singlet carbene pathway in CH3OH involving protonation and formation of a carbocation, detected due to the specific rearrangement of the pentacycloundecane skeleton. Singlet diazirines undergo intersystem crossing and deliver triplet carbenes that react with oxygen to form ketones which were isolated after irradiation. Our main finding is that the formation of diazirine

  通过在不同溶剂中的制备性辐照，激光闪光光解（LFP）和量子化学计算，研究了五环十一烷（PCU）和金刚烷重氮的光化学反应性。此外，通过1 H NMR光谱，等温微量热法和圆二色性光谱研究了瓜子[7]尿素，β-和γ-环糊精（β-和γ-CD）与二嗪类的包合物的形成，然后研究了形成的配合物的光化学反应性。Diazirines经受氮的高效光化学消除（Φ - [R > 0.5），并提供相应的单卡宾。单线态碳烯在分子内和分子间反应中反应，我们在CH 3中发现了罕见的单线态卡宾通路由于五环十一烷骨架的特定重排，检测到涉及质子化和碳正离子形成的OH。单重二叠氮灵经过系统间交换并传递三重碳烯，这些碳三烯与氧反应形成酮，并在辐照后将其分离出来。我们的主要发现是，带有β-CD和γ-CD的二嗪类夹杂物的形成改变了单重态与三重态途径的相对比，单重碳烯产物在受辐照配合物的化学作用中占主导地位。我们的理论和实验研究相结合，
• Synthese und Hydrolyse von 4-substituierten<i>p</i>-Nitrobenzolsulfonsäure (2-adamantyl)estern
  作者：Cyril A. Grob、Gerhard Wittwer、K. Rama Rao

  DOI：10.1002/hlca.19850680326

  日期：1985.5.15

  Synthesis and Hydrolysis of 4-Substituted 2-Adamantyl p-Nitrobenzenesulfonates

  4-取代的2-金刚烷基对硝基苯磺酸盐的合成和水解
• Hydrocarbon Activation with Cerium(IV) Ammonium Nitrate: Free Radical versus Oxidative Pathways
  作者：Andrey A. Fokin、Sergey A. Peleshanko、Pavel A. Gunchenko、Dmitriy V. Gusev、Peter R. Schreiner

  DOI：10.1002/1099-0690(200010)2000:19<3357::aid-ejoc3357>3.0.co;2-r

  日期：2000.10

  The reactivity of propellane C−C bonds towards cerium(IV) ammonium nitrate (CAN) was studied utilizing photochemical initiation in acetonitrile. Synthetic as well as computational (B3LYP/6-311+G** and MP2/6-31G*) data strongly suggest that the activation of the C−C bonds in cyclopropane and cyclobutane derivatives involves NO3 radical attack on the hydrocarbon ring and does not proceed through single

  利用乙腈中的光化学引发研究推进烷 C-C 键对硝酸铈 (IV) 铵 (CAN) 的反应性。合成和计算（B3LYP/6-311+G** 和 MP2/6-31G*）数据强烈表明，环丙烷和环丁烷衍生物中 C-C 键的活化涉及对烃环的 NO3 自由基攻击，并且不通过单电子转移进行。产物结构与推进烷自由基阳离子的中间形成不一致。这些推进系统可以通过带电亲电试剂氧化、阳极氧化和 1,2,4,5-四氰基苯光氧化独立生成；观察到的自由基阳离子的化学行为明显不同。
• Oxyfunctionalization of Non-Natural Targets by Dioxiranes. 5. Selective Oxidation of Hydrocarbons Bearing Cyclopropyl Moieties¹
  作者：Lucia D'Accolti、Anna Dinoi、Caterina Fusco、Antonella Russo、Ruggero Curci

  DOI：10.1021/jo034768o

  日期：2003.10.1

  competes only mildly with hydroxylation at the tertiary C-H. The application of dioxirane 1b to polycyclic alkanes possessing a sufficiently rigid framework (such as 5 and 9) demonstrates the relevance of relative orientation of the cyclopropane moiety with respect to the proximal C-H undergoing oxidation. At one extreme, as observed in the oxidation of rigid spiro compound 9, even bridgehead tertiary

  强力的甲基（三氟甲基）二环氧乙烷（1b）用于实现2,4-二氢氢化金刚烷（5），螺[环丙烷-1,2'-金刚烷]（9），螺[2.5]辛烷（17）的直接氧官能化，和双环[6.1.0]壬烷（19）。将结果与在两个烷基环丙烷，即正丁基环丙烷（11）和（3-甲基-丁基）-环丙烷（14）的类似氧化中获得的结果进行比较。观察到的11和14的产物分布表明，当在系链的开链中不存在叔CH时，α-CH键的环丙基活化作用占主导。但是，在14的氧官能化中，环丙基的活化仅与叔CH上的羟化反应轻度竞争。将二环氧乙烷1b应用于具有足够刚性骨架（例如5和9）的多环烷烃，表明环丙烷部分相对于经历氧化的近端CH的相对取向具有相关性。在一个极端情况下，如在刚性螺环化合物9的氧化反应中所观察到的，即使桥头叔CH也因近端的环丙基部分处于不利的“偏光”（垂直）方向而失活。在另一端，被限制在有利的“二等分”方向上的环丙烷部分（如双氢金刚烷5）可以活化“α”亚甲基CH
• Preparation and Reactivity of [D3d]-Octahedrane: The Most Stable (CH)12 Hydrocarbon
  作者：Armin de Meijere、Chi-Hung Lee、Mikhail A. Kuznetsov、Dmitriy V. Gusev、Sergei I. Kozhushkov、Andrey A. Fokin、Peter R. Schreiner

  DOI：10.1002/chem.200500472

  日期：2005.10.21

  and 4 kcal mol(-1). Catalytic hydrogenation of 1 leads to consecutive opening of the two cyclopropane rings to give C2-bisseco-octahedrane (pentacyclo[6.4.0.0(2,6).0(3,11).0(4,9)]dodecane) 16 as the major product. Although 1 is highly strained, its carbon skeleton is kinetically quite stable: Upon heating, 1 does not decompose until above 180 degrees C. The B3LYP/6-31G* barriers for the S(R)2 attack

  （CH）12烃[D（3d）]-八面体（七环[6.4.0.0（2,4）.0（3,7）.0（5,12）.0（6,10）的合成。描述了0（9,11）]十二烷）1及其保留烃笼的选择性官能化。B3LYP / 6-311 + G *应变能为1时为83.7 kcal mol（-1）（每个CC键4.7 kcal mol（-1）），显着高于结构相关的（CH）16 [D（ 4d）]-十面体2（每个CC键为75.4 kcal mol（-1）; 3.1 kcal mol（-1））和（CH）20 [I（h）]-十二面体3（51.5 kcal mol（-1）; 1.7每个CC键的kcal mol（-1））; 根据同渗方程计算的1-3的形成热分别为52、35和4 kcal mol（-1）。1的催化加氢导致两个环丙烷环的连续打开，从而得到C2-双seco-八面体（五环[6.4.0.0（2,6）.0（3,11）.0（4,9