2-adamantyl tosylate | 25139-43-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-adamantyl tosylate
• 英文别名: 2-adamantyl 4-methybenzenesulfonate；2-adamantyl para-toluenesulfonate；2-adamantyl 4-toluenesulfonate；2-adamantyl p-toluenesulfonate；2-Adamantyltosylat；2-adamantyl 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 25139-43-9
• 化学式: C₁₇H₂₂O₃S
• 分子量: 306.426
• InChiKey: ZPPNNAJFDPSVGP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  83-84 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  443.5±14.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.26±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-adamantyl tosylate 在 氯化(1-丁基-3-甲基咪唑) 作用下， 反应 24.0h， 以92%的产率得到2-氯金刚烷
  参考文献：
  名称：

  可回收离子液体 [bmim][X] 磺酸酯亲核取代反应的简便绿色方案

  摘要：

  离子液体 [bmim][X] (X = Cl, Br, I, OAc, SCN) 是用于伯醇和仲醇衍生的磺酸酯亲核取代反应的高效试剂。离子液体的抗衡阴离子 (X-) [bmim][X] 有效地替代了磺酸盐，以优异的产率提供了相应的取代产物，如烷基卤化物、乙酸盐和硫氰化物。新开发的协议对环境非常有吸引力，因为在大多数情况下，反应使用化学计量的离子液体作为唯一试剂，不需要额外的溶剂、任何其他活化试剂、非常规设备或特殊预防措施。此外，这些离子液体可以很容易地回收利用而不会损失反应性，从而使整个过程“更环保”。

  DOI：

  10.1055/s-0032-1317473
• 作为产物：
  描述：

  4-protoadamantanone 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 生成 2-adamantyl tosylate
  参考文献：
  名称：

  Chemistry of protoadamantane. IV. Preparation and solvolysis of secondary 4-protoadamantyl esters. Relation to the solvolysis of 2-adamantyl derivatives

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00814a025

文献信息

• Low-temperature X-ray structural studies of the ester and ether derivatives of cis- and trans-4-tert-butyl cyclohexanol and 2-adamantanol: application of the variable oxygen probe to determine the relative σ-donor ability of C–H and C–C bonds
  作者：Marisa Spiniello、Jonathan M. White

  DOI：10.1039/b303453d

  日期：——

  Results of low-temperature X-ray structural studies for five cis-, and three trans-4-tert-butyl cyclohexanol, and six 2-adamantanol ester and ether derivatives are reported. Plots of C–OR bond distance against pKa(ROH) for derivatives of axial alcohol (5), equatorial alcohol (6) and 2-adamantanol derivatives (7) give slopes of −2.77 × 10−3, −2.86 × 10−3 and −3.05 × 10−3, respectively. Given that the relative differences in the slopes are modest, no clear distinction can be made about the relative σ-donor ability of a C–H bond and a C–C bond.

  本文报道了五个顺式和三个反式4-叔丁基环己醇以及六个2-金刚烷醇酯和醚衍生物的低温X射线结构研究结果。对于轴向醇（5）、赤道醇（6）和2-金刚烷醇衍生物（7）的衍生物，C─OR键距离与pKa(ROH)的关系图分别给出了斜率为-2.77×10^-3、-2.86×10^-3和-3.05×10^-3。鉴于斜率之间的相对差异较小，无法明确区分C─H键和C─C键的相对σ-供体能力。
• Iron-Catalyzed Cross-Coupling of Alkyl Sulfonates with Arylzinc Reagents
  作者：Shingo Ito、Yu-ichi Fujiwara、Eiichi Nakamura、Masaharu Nakamura

  DOI：10.1021/ol901610a

  日期：2009.10.1

  Iron-catalyzed cross-coupling reactions of primary and secondary alkyl sulfonates with arylzinc reagents proceed smoothly in the presence of excess TMEDA and a concomitant magnesium salt. The arylzinc reagents are prepared from the corresponding aryllithium or magnesium reagents with ZnI2. The in situ formation of alkyl iodides and consecutive rapid cross-coupling avoids discrete preparation of the

  在过量TMEDA和伴随的镁盐存在下，伯烷基磺酸盐和仲烷基磺酸盐与芳基锌试剂的铁催化交叉偶联反应可顺利进行。芳基锌试剂由相应的具有ZnI 2的芳基锂或镁试剂制备。烷基碘的原位形成和连续的快速交叉偶联避免了不稳定的仲烷基卤化物的离散制备，并且还实现了高产物选择性。
• Reaction of magnesium iodide with tosylates
  作者：J. Gore、P. Place、M. L. Roumestant

  DOI：10.1039/c3973000821b

  日期：——

  Alkyl iodides are obtained in good yield from the reaction of MgI2 with tosylates; depending on the structure of the starting material the mechanism is SN1 or SN2; in several cases, elimination products are observed.

  MgI 2与甲苯磺酸酯的反应可得到高产率的烷基碘。取决于原料的结构，机理是S N 1或S N 2；在某些情况下，观察到消除产物。
• Solvolysis of secondary alkyl azoxytosylates. A new reaction related to solvolytic deamination and arenesulphonate solvolysis
  作者：H. Maskill、John T. Thompson、Alan A. Wilson

  DOI：10.1039/p29840001693

  日期：——

  low concentrations of tetrabutylammonium perchlorate in 97TFE. 2-Adamantyl tosylate is formed in parallel with solvolysis product in ethanol and weakly aqueous ethanol, and is the sole organic product from reactions in chloroform and toluene. No relatively long lived intermediate such as 2-adamantyl tosylate is involved in the reaction in 97TFE, 80M, and 90M. The Kinetics and product results are satisfactorily

  已在六氟丙烷-2-醇（HFIP），三氟乙醇（TFE），六氟丙烷-2-醇水溶液（97HFIP），三氟乙醇水溶液（97TFE），乙醇水溶液（50E和80E）中测量了2-金刚烷基苯甲酰基甲苯磺酸盐的溶剂分解速率，甲醇水溶液（80M），温度介于3-5之间。23和70°C，并确定了激活参数。已测量HFIP的O- 2 H溶剂动力学同位素效应（在50.8°C时k H / k D为1.02 5 ±0.02），并已在97HFIP中确定了次级α-氘动力学同位素效应（k H / k D1.090±0.005；40.2°C），50E（1.091∓0.006; 51.0°C）和80E（1.133∓0.009; 60.9°C）。80M中的甲磺酸和TFE中的吡啶都不会显着提高速率，并且由于97TFE中低浓度的高氯酸四丁铵的存在，几乎没有盐作用。甲苯磺酸2-金刚烷酯与乙醇和弱水性乙醇中的溶剂分解产物平行形成，是在氯仿和甲
• The mechanism of solvolysis of 2-adamantyl azoxytosylate: isotopic labelling, medium effect, and attempted deoxygenation studies
  作者：John K Conner、Johanna Haider、MN Stuart Hill、Howard Maskill、Monique Pestman

  DOI：10.1139/v98-071

  日期：1998.6.1

  results published earlier allow a correlation of the two reactions and indicate that the m value for 2-adamantyl azoxytosylate solvolysis is only 0.46. This is one of the lowest m values for a reaction that is unambiguously an SN1 solvolysis. We have also recorded the 17O NMR spectrum of the 2-adamantyl tosylate formed from 17O-labelled 2-adamantyl azoxytosylate in deuteriochloroform, and the millimeter-wave

  已在一定温度范围内在乙酸、甲酸、50:50 (v/v) 三氟乙醇:水、80:20 (v/v) 三氟乙醇:水、 97:3 (w/w) 三氟乙醇:水和 70:30 (v/v) 乙醇:水。为了比较，2-金刚烷基甲苯磺酸酯 (2) 的溶剂分解速率也在 50:50、80:20 和 90:10 (v/v) 三氟乙醇:水中进行了测量，并且对于这两种化合物，已经确定了活化参数. 这些和较早发表的结果允许两个反应的相关性，并表明 2-金刚烷基偶氮甲苯磺酸酯溶剂解的 m 值仅为 0.46。这是明确为 SN1 溶剂分解反应的最低 m 值之一。我们还记录了在氘代氯仿中由 17O 标记的 2-金刚烷基 azoxytosylate 形成的 2-adamantyl tosylate 的 17O NMR 光谱，以及在 18O 标记的 2-adamantyl azoxytosylate 水解中生成的一氧化二氮的毫米波光谱。这些标签