bis(diphenylphosphinomethyl)phenylphosphine | 2071-24-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis(diphenylphosphinomethyl)phenylphosphine
• 英文别名: bis(diphenylphosphanylmethyl)-phenylphosphane
• CAS: 2071-24-1
• 化学式: C₃₂H₂₉P₃
• 分子量: 506.504
• InChiKey: HECGKCOICWUUJU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  107-110 °C
• 沸点：
  135-140 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.3
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(diphenylphosphinomethyl)phenylphosphine 在 CH₃CN 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 Cl2Pd(μ-bis((diphenylphosphino)methyl)phenylphosphine)PdCl2(NCCH3)*acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  双（二苯基膦基甲基）苯基膦作为螯合和桥联配体。钯配合物的制备及分子结构

  摘要：

  从配体与氯化钯配合物的反应中分离出以下三种双（二苯基膦甲基）苯基膦（dpmp）配合物：（dpmp）PdCl 2，（CH 3 CN）PdCl 2（μ-dpmp）PdCl 2和（dpmp ）2 Pd 3 Cl 6。前两个的结构已通过X射线晶体学确定。（DPMP）的PdCl 2 ·CH 2氯2个结晶空间群P2中1 /米（11号）与细胞尺寸（在140K，确定的）一个= 9.864（10），b = 17.513（8），C ^ = 10.706（10）Å，β= 112.85（6）°，Ž = 2，V = 1704（3）埃3。使用2021个有效数据，通过级联的最小二乘方将结构精炼为常规R值0.073。该结构由结合在六元螯合环中的方形方形钯组成。中心磷原子不配位。（Ch 3 CN）PdCl 2（μ-pdmp）PdCl 2 ·CH 3 CN在空间群P2 1 2 1 2 1（No.19）中结晶，晶胞尺寸（在140°K时）a

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(00)91213-1
• 作为产物：
  描述：

  苯基二氯化磷 、 二苯基(三甲基硅基甲基)膦 生成 bis(diphenylphosphinomethyl)phenylphosphine
  参考文献：
  名称：

  悬挂的膦络合物：双（二苯基膦甲基）苯基膦的五羰基钨络合物中的膦交换

  摘要：

  的[W（CO）反应5 NH 2 PH]的Ph 2 PCH 2 PPhCH 2 PPH 2 [（OC）：温和的条件和化学计量的控制引线下两组连杆异构体的5 W {κ 1 - P博士（CH 2 PPH 2）2 }]图6a和[（OC）5 W（κ 1 - P博士2 CH 2 PPhCH 2 PPH 2）]图6b ; [（OC）5 W {µ- P Ph 2CH 2 P博士（CH 2 PPH 2）} W（CO）5 ]图7a和[（OC）5 W（μ- P博士2 CH 2 PPhCH 2 P博士2）W（CO）5 ]图7b。异构体6a和6b在平衡状态下存在于溶液中，在55°C下于CDCl 3中对6b / 6a的K = 4.35 。在相同条件下，6a到6b的异构化速率为4.32×10 -6  s -1。据认为，异构化是通过膦基侧基首先攻击羰基，然后开环和1，2-膦移位而进行的。在较高温度下，螯合络合物与四和六元环形成：[（OC）5

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2015.07.017

文献信息

• Ferrocenyl‐Functionalized Tetranuclear Gold(I) and Gold(I)–Copper(I) Complexes Based on Tridentate Phosphanes
  作者：Thuy Minh Dau、Julia R. Shakirova、Antonio Doménech、Janne Jänis、Matti Haukka、Elena V. Grachova、Tapani A. Pakkanen、Sergey P. Tunik、Igor O. Koshevoy

  DOI：10.1002/ejic.201300615

  日期：2013.10

  Tetranuclear AuI–FeII dimetallic and AuI–CuI–FeII trimetallic complexes bearing ferrocenyl (Fc) groups have been assembled by using two triphosphane ligands, namely, (PPh2CH2)2PPh (dpmp) and (PPh2)3CH (tppm). The compositions and structural type of the clusters are dependent on the stereochemistry of the P donor ligands. The complexes [tppmAu3Cu(C2R)3]PF6 [R = Fc (1) and 4-C6H4-Fc (2)] adopt a trigonal

  通过使用两种三磷烷配体，即 (PPh2CH2)2PPh (dpmp) 和 (PPh2)3CH (tppm)，已经组装了带有二茂铁 (Fc) 基团的四核 AuI-FeII 双金属和 AuI-CuI-FeII 三金属配合物。簇的组成和结构类型取决于 P 供体配体的立体化学。配合物 [tppmAu3Cu(C2R)3]PF6 [R = Fc (1) 和 4-C6H4-Fc (2)] 采用配位金属核的三角锥 Au3Cu} 排列，而对于具有线性三膦的化合物 [ Au4(dpmp)2(C2R)2](PF6)2 [R = Fc (3) and 4-C6H4-Fc (4)]，发现了一个平面菱形Au4}框架。簇 1-4 通过 NMR 光谱和 ESI-MS 测量进行表征。1、3 和 4 的固态结构已通过 X 射线晶体学确定。研究了 1-4 的电化学性质，并揭示了归因于 Fc 功能的氧化还原过程。1、2 和 4
• π−π Interactions in Organometallic Systems. Crystal Structures and Spectroscopic Properties of Luminescent Mono-, Bi-, and Trinuclear Trans-cyclometalated Platinum(II) Complexes Derived from 2,6-Diphenylpyridine
  作者：Wei Lu、Michael C. W. Chan、Kung-Kai Cheung、Chi-Ming Che

  DOI：10.1021/om0009839

  日期：2001.6.1

  dicyclometalated platinum(II) complexes, namely, [Pt(C∧N∧C)L1] [HC∧N∧CH = 2,6-diphenylpyridine; L1 = 4-tert-butylpyridine (1), 1-methyl-4,4‘-bipyridinium (MQ+) hexafluorophosphate (2(PF6)), 2,6-dimethylphenylisocyanide (4), tricyclohexylphosphine (5), triphenylphosphine (7)], [Pt2(C∧N∧C)2(μ-L2)] [L2 = pyrazine (pyr; 3), bis(dicyclohexylphosphino)methane (dcpm; 6), bis(diphenylphosphino)methane (dppm; 8)], and

  一系列单和多核dicyclometalated铂（II）配合物，即[PT（C的∧ Ñ ∧ c ^）L- 1 ] [HC ∧ Ñ ∧ CH = 2,6-二苯基吡啶; L 1 = 4-叔丁基吡啶（1），1-甲基-4,4'-联吡啶（MQ +）六氟磷酸盐（2（PF 6）），2,6-二甲基苯基异氰化物（4），三环己基膦（5），三苯基膦（7）]，[铂2（C ∧ ñ ∧ C）2（μ-L 2）] [L 2=吡嗪（PYR; 3），双（二环己基膦）甲烷（DCPM; 6），双（二苯基膦基）甲烷（DPPM; 8）]，以及[PT 3（C ∧ Ñ ∧ C）3（μ 3 -dpmp）] [DPMP =双（二苯基膦基）苯基膦（9）]，从合成的[PT（C ∧ ñ ∧ C）DMSO（DMSO =二甲亚砜）。的X射线晶体结构1，3 ·氯仿3，4，6 ·氯仿3 ·CH 3 OH·4H 2 O，7，已确定8（黄色形式）和8 ·CHCl
• Substituent steric effect boosting phosphorescence efficiency of PtCu₂ complexes
  作者：Zhao-Yi Wang、Jin-Yun Wang、Li-Yi Zhang、Ming Yang、Xu Zhang、Zhong-Ning Chen

  DOI：10.1039/d0tc00200c

  日期：——

  dTolmp-supported PtCu2 complexes are boosted to 6.6 and 11.6 times as high as those of the dpmp-supported ones in CH2Cl2 solutions and the solid state, respectively. From dpmp to dTolmp, introducing sterically hindered 2-methyl groups to phenyl rings not only improves the π-conjugation character of PtCu2 complexes, but also effectively inhibits the deactivation process of the triplet excited state through

  我们在这里描述了一种可行的方法，通过使用双（二-2-甲苯基膦基甲基）苯基膦（dTolmp）代替双（二苯基膦基甲基）苯基膦（dpmp）作为支持配体来增强PtCu 2与芳香族乙炔化物络合物的磷光效率。相对于dpmp负载的PtCu 2复合物，具有相同乙炔配体的dTolmp负载的复合物不仅显示出16-36 nm的发射峰红移，而且还显着增强了磷光。dTolmp负载的PtCu 2配合物的磷光量子产率提高到dpmp负载的CH 2 Cl 2的6.6和11.6倍解和固态。从dpmp到dTolmp，在苯环上引入位阻2-甲基不仅可以改善PtCu 2配合物的π共轭特性，而且还可以通过非辐射弛豫有效地抑制三重激发态的失活过程。通过将给电子或吸电子取代基引入芳族乙炔化物中，可在502至672 nm的宽光谱范围内系统地调节磷光性能。
• Tetragold(I) Complexes: Solution Isomerization and Tunable Solid-State Luminescence
  作者：Thuy Minh Dau、Yi-An Chen、Antti J. Karttunen、Elena V. Grachova、Sergey P. Tunik、Ke-Ting Lin、Wen-Yi Hung、Pi-Tai Chou、Tapani A. Pakkanen、Igor O. Koshevoy

  DOI：10.1021/ic501470v

  日期：2014.12.15

  study, a new family of tetranuclear gold(I) triphosphine derivatives bearing alkynyl and thiolate groups have been efficiently synthesized by treating the polymeric acetylides (AuC2R)n or a thiolate (AuSPh)n sequentially with the (a) phosphine ligand and (b) cationic complex [Au3(P^P^P)2]3+ (P^P^P = PPh2CH2PPhCH2PPh2). The clusters [Au4(P^P^P)2(C2R)2]2+ [R = Ph (1), biphenyl (2), terphenyl (3), C6H4OMe

  在这项研究中，通过依次用（a）膦配体处理聚合物乙炔（AuC 2 R）n或硫醇盐（AuSPh）n，已有效合成了带有炔基和硫醇盐基团的四核金（I）四核金新衍生物家族。（b）阳离子络合物[Au 3（P ^ P ^ P）2 ] 3+（P ^ P ^ P = PPh 2 CH 2 PPhCH 2 PPh 2）。簇[Au 4（P ^ P ^ P）2（C 2 R）2 ] 2+ [R = Ph（1），联苯（2），三联苯（3），C 6 H 4 OMe（4），C 6 H 4 NMe 2（5），C 6 H 11 O（6）和C 6 H 4 CF 3（7）]和[Au 4（P ^ P通过固态的X射线晶体学表征^ P）2（SPh）2 ] 2+（8）。溶液中的NMR光谱研究表明，大部分炔基簇1 – 7在缓慢的化学平衡中以两个异构体形式存在。所有配合物1 – 8在固态下均表现出中等至强的光发射，量子产率为0.07至0.51
• Triphosphine-supported bimetallic AuI–MI (M = Ag, Cu) alkynyl clusters
  作者：Ilya S. Krytchankou、Dmitry V. Krupenya、Antti J. Karttunen、Sergey P. Tunik、Tapani A. Pakkanen、Pi-Tai Chou、Igor O. Koshevoy

  DOI：10.1039/c3dt52658e

  日期：——

  The reactions of gold acetylides (AuC2R)n with triphosphine ligands PPh2-(CH2)n-PPh-(CH2)2-PPh2 (n = 1, dpmp; 2, dpep) in the presence of M+ ions (M = Cu, Ag) lead to an assembly of the heterometallic clusters, the composition of which is determined by the steric bulkiness of the alkynyl groups and the flexibility of the phosphine motifs. For R = Ph, an unprecedented hexanuclear complex [Au5Cu(C2R)4(dpmp)2]2+ (1) was isolated, while for the aliphatic alkynes (R = 1-cyclohexanolyl, 2-borneolyl, 2,6-dimethyl-4-heptanolyl) a family of compounds based on a tetrametallic framework was prepared, [Au3Cu(C2R)3(dpmp)]+ (2, R = 1-cyclohexanolyl), [Au3M(C2R)3(dpep)]2+2 (3, M = Cu, R = 1-cyclohexanolyl; 4, M = Cu, R = 2-borneolyl; 5, M = Ag, R = 2-borneolyl), and [Au3Ag(C2R)3(dpep)]+ (6, R = 2,6-dimethyl-4-heptanolyl). Clusters 1, 2, and 4–6 were studied by X-ray crystallography. The NMR spectroscopic investigations showed that 1 and 3–5 are stereochemically non-rigid in solution and reversibly undergo possible dissociation (3) or isomerization (4, 5) processes. All the title complexes exhibit room temperature luminescence in the solid state in the spectral region from 414 to 566 nm, showing a dependence of emission energy on the structure and composition of the metal core. Computational studies with density functional methods were carried out to rationalize the dynamic and photophysical behavior of these compounds.

  在M+离子（M = Cu，Ag）存在下， 金乙炔化物（AuC2R）n 与三膦配体PPh2-（CH2）n-PPh-（CH2）2-PPh2 （n = 1，dpmp; 2，dpep）的反应导致了异核簇的组装，其组成由炔基团的空间位阻和膦配体的灵活性决定。对于 R = Ph，分离出了一种前所未有的六核配合物 [Au5Cu（C2R）4（dpmp）2]2+ （1），而对于脂肪炔（R = 1-环己anol基，2-冰片基，2，6-二甲基-4-庚醇基），合成了一类基于四金属骨架的化合物，[Au3Cu（C2R）3（dpmp）]+ （2，R = 1-环己醇基），[Au3M（C2R）3（dpep）]2+2 （3，M = Cu，R = 1-环己醇基; 4，M = Cu，R = 2-冰片基; 5，M = Ag，R = 2-冰片基），以及 [Au3Ag（C2R）3（dpep）]+ （6，R = 2，6-二甲基-4-庚醇基）。通过 X 射线晶体学研究了簇 1、2 和 4-6。NMR 光谱研究显示，1 和 3-5 在溶液中是非刚性的，并可逆地经历可能的离解（3）或异构化（4，5）过程。所有标题配合物在固体状态下均表现出室温发射光，波长范围为 414 至 566 nm，发射能量依赖于金属核的结构和组成。使用密度泛函方法进行了计算研究，以解释这些化合物的动态和光物理行为。