(S)-(-)-(1-Hydroxy-1-phenylethyl)phosphonsaeurediethylester | 104549-95-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-(-)-(1-Hydroxy-1-phenylethyl)phosphonsaeurediethylester
• 英文别名: diethyl1-hydroxy-1-phenylethylphosphonate；(S)-(-)-(1-Hydroxy-1-phenylethyl)-phosphonsaure-diethylester；(1S)-1-diethoxyphosphoryl-1-phenylethanol
• CAS: 104549-95-3
• 化学式: C₁₂H₁₉O₄P
• 分子量: 258.254
• InChiKey: XAOWLBAJYUPADQ-LBPRGKRZSA-N

物化性质

• 沸点：
  100 °C(Press: 0.01 Torr)
• 密度：
  1.155±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(-)-(1-Hydroxy-1-phenylethyl)phosphonsaeurediethylester 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 120.0h， 以39%的产率得到苯乙酮
  参考文献：
  名称：

  Die Phosphonat-Phosphat- und Phosphat-Phosphonat-Umlagerung und ihre Anwendung, Teil 2: Stereochemie der Phosphonat-Phosphat-Umlagerung am Kohlenstoff am Beispiel der Isomerisierung von (R)-(+)- und (S)-(?)-(1-Hydroxy-1-phenylethyl)-phosphons�ure-diethylester

  摘要：

  The phosphonate-phosphate-rearrangement of (R)-(+)- and (S)-(-)-6 was investigated at room temperature in various organic solvents and mixtures of organic solvent and of up to 7% of water, using potassium t-butoxide, potassium hydroxide, and DBU as bases. The rearrangement is shown to occur with retention of configuration at carbon. The highest enantiomeric excess (10.7%) for phosphate 8 was observed using a mixture of DMSO and water (100:7) containing DBU as base. Under these conditions the cleavage of phosphonate 6 into acetophenone and phosphite predominates and the yield of phosphate 8 is only 7.7%.

  DOI：

  10.1007/bf00814152
• 作为产物：
  描述：

  在 ammonium hydroxide 、 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 (S)-(-)-(1-Hydroxy-1-phenylethyl)phosphonsaeurediethylester
  参考文献：
  名称：

  非环状底物的α-羟基磷酸酯-磷酸盐重排-一些新发现†

  摘要：

  用（R）-1-苯基乙胺拆分外消旋的乙基氢（1-羟基-2-甲基硫烷基-1-苯基乙基）膦酸酯。（-）-对映异构体的（R）-构型通过化学相关性确定。用衍生自3-羟基-1,3,5（10）-雌三烯-17-的取代的重氮甲烷对（-）-对映异构体进行酯化反应，得到了两种HPLC分离的差向异构膦酸酯。在硫原子上用氟代硫酸甲酯进行甲基化并用强碱处理会引起α-羟基膦酸酯-磷酸盐重排，形成二甲基硫醚和两种对映体纯的烯醇式磷酸酯。它们的油性干扰了单晶X射线结构分析，从而确定了磷原子的立体化学。

  DOI：

  10.1039/c8ob00419f

文献信息

• Hammerschmidt, Friedrich; Voellenkle, Horst, Liebigs Annalen der Chemie, 1986, # 12, p. 2053 - 2064
  作者：Hammerschmidt, Friedrich、Voellenkle, Horst

  DOI：——

  日期：——
• HAMMERSCHMIDT F.; VOLLENKLE H., LIEBIDS ANN. CHEM.,(1986) N 12, 2053-2064
  作者：HAMMERSCHMIDT F.、 VOLLENKLE H.

  DOI：——

  日期：——
• The α-hydroxyphosphonate-phosphate rearrangement of a noncyclic substrate – some new observations
  作者：Susanne Prechelmacher、Kurt Mereiter、Friedrich Hammerschmidt

  DOI：10.1039/c8ob00419f

  日期：——

  5(10)-estratrien-17-one delivered two epimeric phosphonates separated by HPLC. Methylation with methyl fluorosulfate at the sulfur atom and treatment with a strong base induced an α-hydroxyphosphonate-phosphate rearrangement with formation of dimethyl sulphide and two enantiomerically pure enol phosphates. Their oily nature interfered with a single crystal X-ray structure analysis to determine the stereochemistry at

  用（R）-1-苯基乙胺拆分外消旋的乙基氢（1-羟基-2-甲基硫烷基-1-苯基乙基）膦酸酯。（-）-对映异构体的（R）-构型通过化学相关性确定。用衍生自3-羟基-1,3,5（10）-雌三烯-17-的取代的重氮甲烷对（-）-对映异构体进行酯化反应，得到了两种HPLC分离的差向异构膦酸酯。在硫原子上用氟代硫酸甲酯进行甲基化并用强碱处理会引起α-羟基膦酸酯-磷酸盐重排，形成二甲基硫醚和两种对映体纯的烯醇式磷酸酯。它们的油性干扰了单晶X射线结构分析，从而确定了磷原子的立体化学。
• Die Phosphonat-Phosphat- und Phosphat-Phosphonat-Umlagerung und ihre Anwendung, Teil 2: Stereochemie der Phosphonat-Phosphat-Umlagerung am Kohlenstoff am Beispiel der Isomerisierung von (R)-(+)- und (S)-(?)-(1-Hydroxy-1-phenylethyl)-phosphons�ure-diethylester
  作者：F. Hammerschmidt

  DOI：10.1007/bf00814152

  日期：1993.10

  The phosphonate-phosphate-rearrangement of (R)-(+)- and (S)-(-)-6 was investigated at room temperature in various organic solvents and mixtures of organic solvent and of up to 7% of water, using potassium t-butoxide, potassium hydroxide, and DBU as bases. The rearrangement is shown to occur with retention of configuration at carbon. The highest enantiomeric excess (10.7%) for phosphate 8 was observed using a mixture of DMSO and water (100:7) containing DBU as base. Under these conditions the cleavage of phosphonate 6 into acetophenone and phosphite predominates and the yield of phosphate 8 is only 7.7%.