2-(trimethylsilyloxy)pyridine | 18292-04-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2-(trimethylsilyloxy)pyridine
• 英文别名: 2-trimethylsiloxypyridine；Pyridine, 2-[(trimethylsilyl)oxy]-；trimethyl(pyridin-2-yloxy)silane
• CAS: 18292-04-1
• 化学式: C₈H₁₃NOSi
• 分子量: 167.283
• InChiKey: FZKWXWQVJUGUBH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  22.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(trimethylsilyloxy)pyridine 在 fluorine 作用下， 以 一氟三氯甲烷 为溶剂， 反应 7.0h， 以63%的产率得到1-氟吡啶-2-酮
  参考文献：
  名称：

  1-Fluoro-2-pyridone: a useful fluorinating reagent

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00153a037
• 作为产物：
  描述：

  2-羟基吡啶 、 六甲基二硅氮烷 在 硫酸氢铵 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 生成 2-(trimethylsilyloxy)pyridine
  参考文献：
  名称：

  利用O-乙酰基-糖基氯化物作为糖基供体在没有催化剂的情况下有效合成核苷：机理修订及在甲硅烷基-希尔伯特-约翰逊反应中的应用。

  摘要：

  已经开发了在不存在路易斯酸的情况下使用糖基氯化物作为糖基供体的有效的核苷合成方法。糖基氯已被证明是经典的甲硅烷基-希尔伯特-约翰逊反应中的关键中间体。已经提出了一种可能的机制，该机制与Vorbrueggen提出的当前接受的机制不同，并通过实验进行了验证。实际上，这种无催化剂的方法可轻松轻松地获得卡培他滨。

  DOI：

  10.3390/molecules22010084

文献信息

• Trimethysilyl triflate in organic synthesis11Part 11 of this series. Part 10: S. Murata and R. Noyori, Tetrahedron Letters 2107 (1981).
  作者：R. Noyori、S. Murata、M. Suzuki

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)93263-6

  日期：——

  Trimethylsilyl triflate is a powerful silylating agent for organic compounds and acts as a catalyst which accelerates a variety of nucleophilic reactions in aprotic media. The reactions proceed via one-center, electrophilic coordination of the silyl group to hetero functional groups and exhibit unique selectivities.

  三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯是有机化合物的强大甲硅烷基化剂，并充当催化剂，可加速非质子介质中的各种亲核反应。反应通过甲硅烷基与杂官能团的单中心亲电配位进行，并表现出独特的选择性。
• Studies on the Lewis acid mediated cleavage of α-aminoacetals: synthesis of novel 1,2-aminoethers, and evidence for α-alkoxy aziridinium ion intermediatesElectronic supplementary information (ESI) available: correlation of 1H NMR spectra between the syn and anti diastereomeric series. See http://www.rsc.org/suppdata/ob/b2/b210116e/
  作者：Mark A. Graham、Alan H. Wadsworth、Abdul Zahid、Christopher M. Rayner

  DOI：10.1039/b210116e

  日期：2003.2.27

  reactive intermediates involved in the reaction. With diethylzinc, it is most likely that the reaction proceeds by coordination of the nucleophile to the amino group followed by transfer of an ethyl group to an alpha-oxocarbenium ion. With non-coordinating nucleophiles, the stereochemical outcome can be rationalised in terms of addition to the possible alpha-alkoxy aziridinium ion intermediates.

  TMSOTf诱导的α-氨基缩醛的亲核裂解可用于制备各种取代的1,2-氨基醚。特别地，有机金属试剂，N-杂环和烯胺全部有效地反应以高收率得到产物。在适当的情况下，可以实现良好的立体控制水平，但这在很大程度上取决于亲核试剂和底物的性质，二乙基锌在一系列底物上被证明特别有效。立体控制的程度可用于推断反应中涉及的反应性中间体的性质。对于二乙基锌，最有可能通过亲核体与氨基的配位，然后将乙基转移至α-氧碳鎓离子来进行反应。对于非配位亲核试剂，
• An Effective Method for the Synthesis of Carboxamides by Using Tetrakis(pyridine-2-yloxy)silane as a Mild Coupling Reagent
  作者：Takashi Tozawa、Yoshinobu Yamane、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/cl.2005.1334

  日期：2005.10

  Tetrakis(pyridin-2-yloxy)silane [Si(OPy)4] is easily prepared by trans-silylation between silicon tetrachloride and trimethyl(pyridin-2-yloxy)silane in the molar ratio of 1:4. This novel reagent is effectively employed as a mild dehydrating reagent in forming various carboxamides from the corresponding carboxylic acids and amines that involve secondary or tertiary alkyl substituted ones in good to high yields without using any basic promoters such as tertiary amines or 4-(dimethylamino)pyridine.

  四(吡啶-2-氧基)硅烷[Si(OPy)4]可通过硅四氯化物与三甲基(吡啶-2-氧基)硅烷在1:4的摩尔比下通过反式硅基化轻松制备。这种新型试剂有效地用作温和脱水剂，在无需使用叔胺或4-(二甲基氨基)吡啶等碱性促进剂的情况下，以良好至高产率形成各种羧酰胺，涉及含有二级或三级烷基取代的相应羧酸和胺。
• Regio- and Stereoselective Addition of Grignard Reagents to N-Galactosyl-2-Pyridone: Synthesis of 4-Substituted 5,6-Didehydro-2-piperidinones
  作者：Markus Follmann、Alexander Rösch、Ellen Klegraf、Horst Kunz

  DOI：10.1055/s-2001-17460

  日期：——

  Grignard reagents add diastereo- and regioselectively to the γ-position of N-(2,3,4,6-tetra-O-pivaloyl-β-d-galactopyranosyl)-1,2-dihydro-pyridin-2-one in situ, when activated by trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate yielding enantiomerically pure 4-substituted N-galactosyl-5,6-didehydro-2-piperidinones.

  格氏试剂能位置选择性和立体选择性地加成到N-(2,3,4,6-四-O-特戊酰基-β-D-半乳糖吡喃糖基)-1,2-二氢吡啶-2-酮的γ位上，在三甲基硅基三氟甲磺酸酯的活化下，生成手性纯的4-取代-N-半乳糖基-5,6-二氢-2-哌啶酮。
• Stereoselective Synthesis of Enantiomerically Pure Piperidine Derivatives byN-Galactosylation of Pyridones
  作者：Ellen Klegraf、Markus Follmann、Dieter Schollmeyer、Horst Kunz

  DOI：10.1002/ejoc.200400169

  日期：2004.8

  Stereoselective desymmetrization of 4-pyridone has been achieved through selective N-galactosylation, activation of the N-(galactosyl)pyridone by O-silylation and immediate addition of Grignard compounds. Chiral piperidine derivatives, e.g. (S)-(+)-coniine and (5S,9S)-(+)-indolozidine 167B, were synthesised in enantiomerically pure form using these highly regio- and stereoselective reactions. After

  4-吡啶酮的立体选择性去对称化已经通过选择性 N-半乳糖基化、通过 O-甲硅烷基化激活 N-（半乳糖基）吡啶酮和立即添加格氏化合物来实现。手性哌啶衍生物，例如 (S)-(+)-coniine 和 (5S,9S)-(+)-indolozidine 167B，使用这些高度区域和立体选择性反应以对映体纯形式合成。在 2-吡啶酮的 N-半乳糖基化和 N-半乳糖基-2-吡啶酮的 O-甲硅烷基化后，格氏化合物的添加以高 1,4-区域选择性和完全非对映选择性进行，以提供 4-取代的 5,6-脱氢- 2-哌啶酮。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)