(E)-4-methylsulfanyl-3-buten-2-one | 33944-94-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 乙烯基硫酯
• 英文名称: (E)-4-methylsulfanyl-3-buten-2-one
• 英文别名: 4-(methylthio)-3-buten-2-one；β-(methylthiomethylene)acetone；4t-methylsulfanyl-but-3-en-2-one；(E)-4-methylsulfanyl-but-3-en-2-one；(E)-4-methylsulfanylbut-3-en-2-one
• CAS: 33944-94-4
• 化学式: C₅H₈OS
• 分子量: 116.184
• InChiKey: WGVQRGYKTCKYOX-ONEGZZNKSA-N

物化性质

• 熔点：
  37-38 °C
• 沸点：
  56 °C(Press: 1 Torr)
• 密度：
  1.003±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4-methylsulfanyl-3-buten-2-one 、 4-叔丁基环己酮 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以63%的产率得到6-tert-butyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naphthol
  参考文献：
  名称：

  [4 + 2]用活性亚甲基酮对4-双（甲硫基）-3-丁烯-2-酮进行环芳构化：一种简单且简便的酚环化方法。

  摘要：

  已经报道了一种新的β-苯酚环化方法，涉及碱诱导的[4C + 2C]环芳烃化，该环化是易于获得的带有各种环状和非环状活性亚甲基酮的4-双（甲硫基）-3-丁烯-2-酮。酮的适当选择允许多样框架如dihydroindan，四氢萘，它们的高级同系物，二氢/ octahydrophenanthrenes，蒽和heteroannulated类似物以高收率和的酚官能团区域控制的合成。

  DOI：

  10.1021/jo020219r
• 作为产物：
  描述：

  4,4-bis(methylthio)but-3-en-2-one 在 dichloro(N,N,N’,N‘-tetramethylethylenediamine)zinc 、 锌 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 7.0h， 以95%的产率得到(E)-4-methylsulfanyl-3-buten-2-one
  参考文献：
  名称：

  在乙醇中用Zn / ZnCl 2 -TMEDA逐步控制还原α-氧杂环丁烯二硫缩醛

  摘要：

  在控制的反应条件下，在回流的乙醇中，α-氧杂环丁烯二硫缩醛1与Zn / ZnCl 2 -TMEDA发生高度选择性的共轭还原，依次生成β-甲基硫代亚甲基酮6，β-甲基硫代酮7和完全脱硫的α-甲基酮8。 。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00139-1

文献信息

• 4-(t-butylthio)-3-buten-2-one. Synthon for α,β- and α,β,γ,δ-unsaturated aldehyde synthesis
  作者：Shuzo Akiyama、Shin'ichi Nakatsuji、Toshihiko Hamamura、Motohiro Kataoka、Masazumi Nakagawa

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)86422-4

  日期：1979.1

  A convenient synthesis of α,β- and α,β,γ,δ-unsaturated aldehydes using readily accessible 4-(t-butylthio)-3-buten-2-one as synthon was described.

  描述了使用容易获得的4-（叔丁硫基）-3-丁烯-2-酮作为合成子方便地合成α，β-和α，β，γ，δ-不饱和醛的方法。
• New ketone homoenolate anion equivalents derived from (alkenyl)pentamethyl phosphoric triamides
  作者：Claude Grison、Antoine Thomas、Frédéric Coutrot、Philippe Coutrot

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00188-1

  日期：2003.3

  Lithiated ambident anions derived from (1-alkyl-2-propenyl)- or (1-phenyl-2-propenyl)-pentamethyl phosphoric triamides undergo regioselectively γ-reaction with various alkylating reagents and isobutyraldehyde. Further hydrolysis of adducts releases the ketone under acid conditions. Number of synthetic applications clearly show the ketone homoenolate behaviour of these new carbanions.

  衍生自（1-烷基-2-丙烯基）-或（1-苯基-2-丙烯基）-五甲基磷酸三酰胺的锂化环境阴离子与各种烷基化试剂和异丁醛进行区域选择性的γ反应。加合物的进一步水解在酸性条件下释放出酮。合成应用的数量清楚地表明了这些新碳负离子的酮均烯酸酯行为。
• Control of chemo- and stereoselectivity in the reactions of organocuprates with .alpha.-oxoketene dithioacetals
  作者：R. Karl Dieter、Louis A. Silks、Jeffrey A. Fishpaugh、M. E. Kastner

  DOI：10.1021/ja00302a014

  日期：1985.8

  Les α-oxocetene dithioacetals subissent une substitution selective par les reactifs organo-Cu-Li pour conduire a des β-alkylthio α-β-enones. On examine les effets de la structure, du coordinat de Cu transferable, du reactif Cu et du solvant sur la chimio- et la stereoselectivite de la reaction

  Les α-oxocetene dithioacetals 存在未取代选择性的反应性有机-Cu-Li 倾倒导致 des β-烷硫基 α-β-烯酮。在检查les effets de la structure, du coordinat de Cu transferable, du reactif Cu et du solvant sur la chimio- et la立体选择性德拉反应
• Polarized Ketene Dithioacetals; 53:¹A Facile Synthesis of 2-Aryl-6-methylthio-4<i>H</i>-pyran-4-ones and a Novel Cycloaromatization Reaction
  作者：L. W. Singh、H. Ila、H. Junjappa

  DOI：10.1055/s-1987-28107

  日期：——

  A facile route to hitherto unreported 2-aryl-6-methylthio-4H-pyran-4-ones 4a-f has been developed by base-catalyzed condensation of acylketene dithioacetal 2 with substituted methyl benzoates 1a-f followed by subsequent ring closure of resulting α-aroylacylketene dithioacetals 3a-f. Acylketene dithioacetal 2 and the corresponding β-methylthioenone 9 are shown to undergo self-condensation and aromatization in the presence of sodium hydride and methylbenzoate in refluxing xylene to give 2, 6-bis(methylthio)-4-hydroxy-acetophenone (6) and 4-hydroxyacetophenone (10) respectively in good yields. A mechanistic pathway for the formation of 6 and 10 via 3 has been described.

  一种简单的合成路线被开发出来，能够合成迄今未报道的 2-芳基-6-甲硫基-4H-吡喃-4-酮 4a-f。这一过程是通过以碱催化的方式，将酰基乙烯基二硫代乙酰缩合物 2 与取代的甲基苯酸酯 1a-f 反应，并随后对得到的 α-芳酰基酰基乙烯二硫代乙酰缩合物 3a-f 进行环闭合。酰基乙烯基二硫代乙酰缩合物 2 和相应的 β-甲基硫酮 9 被证明在氢化钠和甲基苯酸酯的存在下，在回流的二甲苯中自我缩合并芳香化，分别以良好的产率生成 2, 6-双(甲基硫基)-4-羟基-乙酰苯酮 (6) 和 4-羟基-乙酰苯酮 (10)。阐述了通过 3 形成 6 和 10 的机制路径。
• Regio- and chemoselective conjugate 1,4-reduction of α-oxoketene dithioacetals with sodium borohydride and sodium cyanoborohydride
  作者：Ch. Srinivasa Rao、R.T. Chakrasali、Hiriyakkanavar Ila、Hiriyakkanavar Junjappa

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89784-2

  日期：1990.1

  Theα-oxoketene dithioacetals are shown to undergo conjugate 1,4-reduction in highly regio- and chemoselective manner with sodium borohydride in acetic acid to afford the corresponding β-oxodithioacetals in good yields. These results have been rationalized according to HSAB principle in terms of 'hard soft affinity inversion' concept. The reduction of with sodium cyanoborohydride also proceeds in 1

  已显示α-氧杂环丁烯二硫缩醛与乙酸中的硼氢化钠以高度区域选择性和化学选择性的方式进行共轭1,4-还原，从而以良好的收率得到相应的β-氧二硫缩醛。根据“硬软亲和力反演”概念，根据HSAB原理对这些结果进行了合理化。用氰基硼氢化钠还原也以1，4-共轭加成-消除的方式进行，以良好的收率得到相应的乙烯基硫醇酯。