[4S,5S,(S)R]-4-hydroxy-5-methyl-4-[(p-tolylsulfinyl)methyl]-2-cyclohexenone | 182184-47-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [4S,5S,(S)R]-4-hydroxy-5-methyl-4-[(p-tolylsulfinyl)methyl]-2-cyclohexenone
• 英文别名: (4S,5S,SR)-4-hydroxy-5-methyl-4-[(p-tolylsulfinyl)methyl]cyclohex-2-enone；(4S,5S)-4-Hydroxy-5-methyl-4-[[(R)-(4-methylphenyl)sulfinyl]methyl]-2-cyclohexen-1-one；(4S,5S)-4-hydroxy-5-methyl-4-[[(R)-(4-methylphenyl)sulfinyl]methyl]cyclohex-2-en-1-one
• CAS: 182184-47-0
• 化学式: C₁₅H₁₈O₃S
• 分子量: 278.372
• InChiKey: MBDAABSFFJSRGP-VRHCTWJESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  73.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [4S,5S,(S)R]-4-hydroxy-5-methyl-4-[(p-tolylsulfinyl)methyl]-2-cyclohexenone 在 sodium hydride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以57%的产率得到4-hydroxy-3,6-dimethyl-4,5a-bis-[(p-tolylsulfinyl)methyl]-octahydrodibenzofuran-2,8-dione
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective Trimerization of [(S)R]-[(p-Tolylsulfinyl)methyl]-p-quinols and p-Quinamines

  摘要：

  graphicThe asymmetric synthesis of pentacyclic derivatives was achieved in a single step starting from enantiopure [(S)R]-[(p-tolylsulfinyl)methyl]-p-quinols or the nitrogen analogue, through a domino sequence involving four conjugate additions in excellent yields. Eight new stereogenic centers were created in one step and in a highly diastereoselective manner.

  DOI：

  10.1021/ol034589t
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(+)-甲基对甲苯砜 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.5h， 生成 [4S,5S,(S)R]-4-hydroxy-5-methyl-4-[(p-tolylsulfinyl)methyl]-2-cyclohexenone
  参考文献：
  名称：

  由[（对-甲苯基亚磺酰基）甲基]-对-喹诺醇对映的天然多氧合环己烷和环己烯的对映选择性合成。

  摘要：

  对存在于许多对映体纯的（SR）-和（SS）-[（（对-甲苯基亚磺酰基）甲基]-对-喹诺醇中的β-羟基亚砜片段的利用允许将不同的有机铝试剂化学和立体控制的共轭加成到环己二烯酮部分上。在氧化为砜并在碱性介质中逆向加成并消除了甲基对甲苯基砜之后，该片段还显示出可作为有效的手性掩蔽羰基的基团。通过将这两种转化用作关键步骤，可对不同天然产物进行对映体控制的合成，例如二氢表二甲双胍，（-）-葡糖胺O，（+）-表二甲双胍，（-）-可可生物碱和（+）-4-的两种对映体现已实现了表没食子碱A（一种天然产物菜黄素A的差向异构体）。β-羟基砜部分的存在使环状结构变得刚性，在到达天然结构的过程中，可以进行许多立体选择性转化，例如羰基还原，烯酮环氧化或顺式二羟基化。观察到的选择性取决于每个底物中的特定取代基，提供了远端基团对反应物优选的反应构象的优选方法的强烈影响的证据。还合成了天然（+）-harveynone的高

  DOI：

  10.1002/chem.200601330

文献信息

• Enantioselective Synthesis of (+)- and (−)-Dihydroepiepoformin and (+)-Epiepoformin
  作者：M. Carmen Carreño、Estíbaliz Merino、María Ribagorda、Álvaro Somoza、Antonio Urbano

  DOI：10.1021/ol050287a

  日期：2005.3.1

  [reaction: see text] The enantioselective synthesis of both enantiomers of dihydroepiepoformin (1) and (+)-epiepoformin (2) was achieved from (p-tolylsulfinyl)methyl-p-quinols (SR)- or (SS)-3 and (4R,SR)-4, respectively. Key features include the stereocontrolled conjugate addition of AlMe3 to p-quinol 3 and retrocondensation to the ketone functionality, previous to oxidation of the beta-hydroxy sulfoxide

  [反应：见正文]由（对-甲苯亚磺酰基）甲基-对苯二酚（SR）-或（SS）-3和（SS）-3和（4R，SR）-4。主要特征包括在将高级中间体的β-羟基亚砜部分氧化为相应的砜之前，将AlMe3立体控制地共轭添加到对苯二酚3中并逆缩成酮官能团。
• Studies of Diastereoselectivity in Conjugate Addition of Organoaluminum Reagents to (<i>R</i>)-[(<i>p</i>-Tolylsulfinyl)methyl]quinols and Derivatives
  作者：M. Carmen Carreño、Manuel Pérez González、María Ribagorda、K. N. Houk

  DOI：10.1021/jo980084i

  日期：1998.5.1

  (R)-4-Hydroxy-4-[(p-tolylsulfinyl)methyl]-2,5-cyclohexadienones 1-3, and 6 reacted with organoaluminum derivatives from the pro-R conjugated position in a highly pi-facial diastereoselective manner directed by the C-4 OH. A similar facial diastereoselectivity arose from reactions with 3-alkyl-substituted analogues 4 and 5 and 5-alkyl-4-hydroxy-4-[(p-tolylsulfinyl)methyl]-2-cyclohexenones 10a,b. Semiempirical calculations (AM1 model) provide data on transition-state energies for additions in full agreement with the experimental results.
• Diastereoselective Uncatalyzed Conjugate Addition of Organoaluminum Reagents:  Efficient Desymmetrization of (<i>R</i>)-[(<i>p</i>-Tolylsulfinyl)methyl]quinols
  作者：M. Carmen Carreño、Manuel Pérez González、María Ribagorda、Jean Fischer

  DOI：10.1021/jo961126a

  日期：1996.1.1
• Enantioselective Synthesis of Natural Polyoxygenated Cyclohexanes and Cyclohexenes from [(p-Tolylsulfinyl)methyl]-p-quinols
  作者：M. Carmen Carreño、Estíbaliz Merino、María Ribagorda、Álvaro Somoza、Antonio Urbano

  DOI：10.1002/chem.200601330

  日期：2007.1.22

  present in a number of enantiomerically pure (SR)- and (SS)-[(p-tolylsulfinyl)methyl]-p-quinols allowed chemo- and stereocontrolled conjugate additions of different organoaluminium reagents to the cyclohexadienone moiety. The same fragment was also shown to act as an efficient chiral masking carbonyl group, after oxidation to sulfone and retroaddition in basic medium, with elimination of methyl p-tolyl

  对存在于许多对映体纯的（SR）-和（SS）-[（（对-甲苯基亚磺酰基）甲基]-对-喹诺醇中的β-羟基亚砜片段的利用允许将不同的有机铝试剂化学和立体控制的共轭加成到环己二烯酮部分上。在氧化为砜并在碱性介质中逆向加成并消除了甲基对甲苯基砜之后，该片段还显示出可作为有效的手性掩蔽羰基的基团。通过将这两种转化用作关键步骤，可对不同天然产物进行对映体控制的合成，例如二氢表二甲双胍，（-）-葡糖胺O，（+）-表二甲双胍，（-）-可可生物碱和（+）-4-的两种对映体现已实现了表没食子碱A（一种天然产物菜黄素A的差向异构体）。β-羟基砜部分的存在使环状结构变得刚性，在到达天然结构的过程中，可以进行许多立体选择性转化，例如羰基还原，烯酮环氧化或顺式二羟基化。观察到的选择性取决于每个底物中的特定取代基，提供了远端基团对反应物优选的反应构象的优选方法的强烈影响的证据。还合成了天然（+）-harveynone的高
• Stereoselective Trimerization of [(S)<i>R</i>]-[(<i>p</i>-Tolylsulfinyl)methyl]-<i>p</i>-quinols and <i>p</i>-Quinamines
  作者：M. Carmen Carreño、María Ribagorda

  DOI：10.1021/ol034589t

  日期：2003.7.1

  graphicThe asymmetric synthesis of pentacyclic derivatives was achieved in a single step starting from enantiopure [(S)R]-[(p-tolylsulfinyl)methyl]-p-quinols or the nitrogen analogue, through a domino sequence involving four conjugate additions in excellent yields. Eight new stereogenic centers were created in one step and in a highly diastereoselective manner.