dibromo(mesityl)borane | 87025-39-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dibromo(mesityl)borane
• 英文别名: Dibromo(2,4,6-trimethylphenyl)borane；dibromo-(2,4,6-trimethylphenyl)borane
• CAS: 87025-39-6
• 化学式: C₉H₁₁BBr₂
• 分子量: 289.805
• InChiKey: MZCOJDFVPAVXER-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dibromo(mesityl)borane 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 二氯甲烷-D2 为溶剂， -78.0~80.0 ℃ 、300.01 kPa 条件下， 反应 6.0h， 生成 均三甲苯
  参考文献：
  名称：

  稳定但高反应性的磷化氢配位的Metal：无金属的二氢活化和炔烃1,2-碳硼化

  摘要：

  硼阳离子由于其阳离子特性而赋予了高亲电性，因此已被发现是硼烷的有价值的类似物。本文中，我们报道了利用萘基桥和强分子内P→B相互作用的新型硼阳离子的合成，表征和反应性。阳离子在P t Bu 3（沮丧的路易斯对（FLP）方法）存在下与H 2反应，但也可以单独发生。使用氘标记实验和DFT计算研究了在Pt Bu 3不存在的情况下硼阳离子与H 2之间的反应机理。实验和计算都暗示了H 2的侧面配位到B中心，随后异裂分裂和B  C键裂解。当硼离子与3-己炔反应时，还观察到不常见的1,2-碳化合。

  DOI：

  10.1002/anie.201500959
• 作为产物：
  描述：

  B,B'-bis(dimethylamino)-B,B'-dimesityldiborane(4) 在 HCl 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 生成 dibromo(mesityl)borane
  参考文献：
  名称：

  Hommer, Herbert; Noeth, Heinrich; Knizek, Joerg, European Journal of Inorganic Chemistry

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  (S)-2-methyl-2,3-dihydrobenzofuran 在 C₁₈H₂₆Br₂N₂Ni 、 锌 、 dibromo(mesityl)borane 、 sodium perborate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 3-(2-hydroxyphenyl)-2-propanol
  参考文献：
  名称：

  硼通过锌/镍串联催化插入烷基醚键中

  摘要：

  轻度的在烷基醚中裂解碳-氧（C-O）键的方法可通过精心设计这些稳固且易于获得的前体来简化化学合成。在这里，我们报道二溴硼烷在镍催化剂和锌还原剂的存在下与烷基醚反应，从而将硼插入到C-O键中。随后的反应性可以影响环醚的氧-氮取代或一碳同系化，并更广泛地简化了生物活性化合物的制备。机理研究揭示了通过锌/镍串联催化的裂解-然后反弹的途径。

  DOI：

  10.1126/science.abg5526

文献信息

• Diverse reactivity of borenium cations with >N–H compounds
  作者：Marc Devillard、Sonia Mallet-Ladeira、Ghenwa Bouhadir、Didier Bourissou

  DOI：10.1039/c6cc03183h

  日期：——

  The P-stabilized borenium 1 displays rich reactivity towards >N–H compounds: substitution reaction at a borenium center with Ph₂NH, Lewis adduct formation and subsequent deprotonation with NH₃, B–Mes cleavage and formation of a dicationic species with HNTf₂.

  P-稳定的硼烷基阳离子1对>N–H化合物显示出丰富的反应性：与Ph₂NH发生取代反应，形成Lewis加合物并随后与NH₃脱质子化，B–Mes裂解并形成与HNTf₂的二阳离子物种。
• Darstellung von arylhalogenboranen
  作者：Wolfgang Haubold、Jörg Herdtle、Walter Gollinger、Wolfgang Einholz

  DOI：10.1016/0022-328x(86)80405-3

  日期：1986.11

  In a ligand-exchange reaction between aryltrimethylsilanes, (ArSiMe3) and halogenboranes, (BX3 or ArBX2), arylhalogenboranes (ArBX2, ArAr'BX or Ar2BX) and halogentrimethylsilane are formed. This transfer of substituted aromatic groups from a silicon to a boron atom is an efficient synthetic pathway for the preparation of the corresponding arylhalogenboranes and diarylhalogenboranes with different aryl

  在芳基三甲基硅烷（ArSiMe 3）和卤代硼烷（BX 3或ArBX 2）之间的配体交换反应中，形成了芳基卤代硼烷（ArBX 2，ArAr'BX或Ar 2 BX）和卤代三甲基硅烷。取代的芳族基团从硅到硼原子的这种转移是制备具有不同芳基的相应芳基卤代硼烷和二芳基卤代硼烷的有效合成途径。给出了新的芳基卤代硼烷的物理性质和光谱数据。
• Oxidative Addition of B–Br Bonds to Pd ⁰ : Synthesis and Structure of <i>trans</i> ‐Bromo(boryl)palladium Complexes
  作者：Holger Braunschweig、Katrin Gruss、Krzysztof Radacki、Katharina Uttinger

  DOI：10.1002/ejic.200701214

  日期：2008.3

  The oxidative addition of several bromoboranes to the Pd0 species [Pd(PCy3)2] yielded the novel palladium boryl complexes trans-[(Cy3P)2Pd(Br)(BCat)] (1) (Cat = 1,2-dioxophenylene), trans-[(Cy3P)2Pd(Br)(BCat′)] (2) (Cat′ = Cat-4-tBu) and trans-[(Cy3P)2Pd(Br)B(X)X′}] X = Br, X′ = NMe2 (3), Pip (4) (Pip = NC5H10), Mes (5) [Mes = 2,4,6-(CH3)3C6H2]}. Compounds 1–5 were characterized by multinuclear NMR

  将几种溴硼烷氧化加成到 Pd0 物种 [Pd(PCy3)2] 中产生了新型钯硼基配合物反式-[(Cy3P)2Pd(Br)(BCat)] (1) (Cat = 1,2-二氧代亚苯基)， trans-[(Cy3P)2Pd(Br)(BCat')] (2) (Cat' = Cat-4-tBu) 和 trans-[(Cy3P)2Pd(Br)B(X)X'}] X = Br, X' = NMe2 (3), Pip (4) (Pip = NC5H10), Mes (5) [Mes = 2,4,6-(CH3)3C6H2]}。化合物 1-5 在溶液中通过多核 NMR 光谱表征；用于 X 射线分析的单晶是从 2 和 3 获得的，因此可以比较结构数据。迄今为止发表的少数钯硼基配合物是通过σ键复分解获得的；尚未报道相应的溴硼烷氧化加成到 Pd0 上。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA
• A comparative study of base-free arylcopper reagents for the transfer of aryl groups to boron halides
  作者：Anand Sundararaman、Frieder Jäkle

  DOI：10.1016/s0022-328x(03)00588-6

  日期：2003.9

  A comparative study on the reactivity and selectivity of arylcopper species in reactions with boron halides was performed. Mesitylcopper reacts with BX3 (X=Cl, Br) in toluene at low temperature under highly selective formation of the monosubstituted boranes MesBX2. The dimesitylboranes Mes2BX are gradually formed with a twofold excess of the organocopper reagent at elevated temperature. In contrast

  对芳基铜与卤化硼反应的反应性和选择性进行了比较研究。Mesitylcopper在低温下与甲苯中的BX 3（X = Cl，Br）在高度选择性形成单取代硼烷MesBX 2的条件下反应。在升高的温度下，用两倍过量的有机铜试剂逐渐形成二聚三聚异戊二烯Mes 2 BX。相反，五氟苯基铜在与BX 3反应中显示出形成B（C 6 F 5）3的趋势。不管所用的化学计量如何，都表明电子因素对芳基转移反应的选择性有很大的影响。从碱合成五氟苯基硼卤化物C 6 F 5 BX 2（X = Cl：57％; X = Br：62％）以及三（五氟苯基）硼烷（80％）和相关的混合取代的三芳基硼烷的新方法无氟可分离的五氟苯基铜前体已被开发出来。
• Synthesis and characterisation of boranediyl- and diboranediyl-bridged diplatinum A-frame complexes
  作者：Carina Brunecker、Merle Arrowsmith、Jonas H. Müssig、Julian Böhnke、Andreas Stoy、Merlin Heß、Alexander Hofmann、Carsten Lenczyk、Crispin Lichtenberg、Jacqueline Ramler、Anna Rempel、Holger Braunschweig

  DOI：10.1039/d0dt03855e

  日期：——

  2-diyl-bridged A-frame complexes [Pt2X2(μ-1,2-B2(NMe2)2)(μ-dmpm)2]. X-ray crystallographic studies of these (BY)n-bridged complexes show structural trends depending on the steric demands of Y and the nature of X. Analysis of higher-order 31P NMR satellites provided information on JP–Pt and JPt–Pt coupling constants, the latter correlating with the Pt⋯Pt distance. All (di)boranediyl complexes also proved unstable

  一系列硼烷二基桥接的二铂A框架络合物[PT 2 X 2（μ-BY）（μ-DMPm）2 ]（X = Cl，Br，I； Y =芳基，烷基，氨基，卤素； DMPm =双（二甲基膦基）甲烷）是通过将BX 2 Y二次氧化加成到[PT 2（nbe）2（μ-DMPm）2 ]（nbe =降冰片烯）或桨轮络合物[PT 2（μ-DMPm）中而合成的）3 ]。类似地，将B 2 X 2（NMe 2）2（X = Cl，Br）添加到[PT 2（nbe）2（μ-DMPm）2]提供访问乙硼烷-1,2-二基桥连的A-帧络合物[PT 2 X 2（μ-1,2--B 2（NME 2）2）（μ-DMPM）2 ]。这些（BY）n桥联配合物的X射线晶体学研究表明，结构趋势取决于Y的空间需求和X的性质。对高阶31 P NMR卫星的分析提供了有关J P–PT和J PT–的信息。 PT耦合常数，后者与PT⋯PT距离相关。还证明所有（二）硼烷二基配合物对桥接成功的“