N-(1-phenylpropyl)-diphenylphosphinamide | 106651-16-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(1-phenylpropyl)-diphenylphosphinamide
• 英文别名: (R)-(+)-N-(1-phenylpropyl)-P,P-diphenylphosphinic amide；(R)-(+)-N-(1-phenylpropyl)-P,P-diphenylphosphinoylamide；(R)-N-(1-phenylpropyl)-P,P-diphenylphosphinic amide；(R)-N-(1-phenylpropyl)-P,P-diphenylphosphinoylamide；N-[1-(phenyl)propyl]-P,P-diphenylphosphinoylamide；(R)-N-(1-phenylpropyl)-P,P-diphenylphosphinamide；(1R)-N-diphenylphosphoryl-1-phenylpropan-1-amine
• CAS: 106651-16-5
• 化学式: C₂₁H₂₂NOP
• 分子量: 335.386
• InChiKey: HQDHJTAGSXKLNI-OAQYLSRUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(1-phenylpropyl)-diphenylphosphinamide 在 盐酸 作用下， 反应 2.0h， 以98%的产率得到(R)-(+)-1-苯丙胺盐酸盐
  参考文献：
  名称：

  三氟甲磺酸铜（II）-手性（2'-乙氨基-[1,1']联萘基-2-基）-硫代磷酰胺酸O， O'-二芳基酯配体催化的二乙基锌与二苯基膦酰基亚胺的不对称加成反应

  摘要：

  手性binaphthylthiophosphoramide L1从反应制备O，O-二苯基磷酰氯与（[R ）- （+） - ñ -乙基- 1,1'-联萘-2,2'-二胺用作催化手性配体由三氟甲磺酸铜（II）促进的二乙基膦酸向二苯基膦酰基亚胺的不对称加成反应，得到相应的加合物，收率90-98％ee，在温和条件下收率良好。

  DOI：

  10.1002/adsc.200606128
• 作为产物：
  描述：

  (NE)-N-(1-苯基亚丙基)羟胺 在 三乙基硅烷 、 C₃₀H₂₉Cl₂NO₄PRe 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 、 Petroleum ether 为溶剂， 生成 N-(1-phenylpropyl)-diphenylphosphinamide
  参考文献：
  名称：

  空气和水分稳定的可存储手性氧化Ox配合物的合成及其在对映选择性亚胺还原反应中的催化剂应用

  摘要：

  合成了空气/水分稳定，晶体和可储存的手性水杨基恶唑啉基氧化（V）配合物，并公开了其在氢化硅烷作为氢化物源的情况下催化不对称还原酮亚胺的催化应用。获得了广泛的底物范围，高收率和出色的对映选择性（最高99％）。此外，对映体纯α-氨基酯，γ-和δ-内酰胺以及异吲哚啉酮的合成也已使用该方法进行。最后，该方法已应用于具有药物相关性的合成靶标，例如R -（+）-沙丁胺碱和R -（+）-crispine A.

  DOI：

  10.1002/chem.201501914

文献信息

• Asymmetric Transfer Hydrogenation of Ketimines Using Well-Defined Iron(II)-Based Precatalysts Containing a PNNP Ligand
  作者：Alexandre A. Mikhailine、Mazharul I. Maishan、Robert H. Morris

  DOI：10.1021/ol302079q

  日期：2012.9.7

  complexes containing PNNP ligands catalyze a highly enantioselective reduction of N-(diphenylphosphinoyl)- and N-(p-tolylsulphonyl)-ketimines. Under mild conditions and low catalyst loading, the ketimines are successfully reduced to the corresponding amines in enantiomeric excess ranging from 94 to 99%.

  含PNNP配体的明确定义的铁（II）基络合物催化N-（二苯基膦酰基）-和N-（对甲苯磺酰基）-酮亚胺的高度对映选择性还原。在温和的条件下和低的催化剂负载量下，酮亚胺成功地以94至99％的对映体过量还原为相应的胺。
• Enantioselective Hydrosilylation of Imines Catalyzed by Chiral Zinc Acetate Complexes
  作者：Agata Bezłada、Marcin Szewczyk、Jacek Mlynarski

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02613

  日期：2016.1.4

  A series of zinc acetate complexes with optically pure diphenylethanediamine (DPEDA)-derived ligands have been employed as enantioselective catalyst for the hydrosilylation of various imines. High control of stereoselectivity (up to 97% ee) and excellent yields (up to 96%) were gained for a broad range of N-phosphinoylimines by using (R,R)-N,N′-dibenzyl-1,2-diphenylethane-1,2-diamine. This is the first

  一系列具有光学纯的二苯乙二胺（DPEDA）衍生的配体的乙酸锌络合物已被用作对映选择性催化剂，用于各种亚胺的氢化硅烷化。通过使用（R，R）-N，N'-二苄基-1,2-二苯乙烷，对于广泛的N-膦基嘧啶类化合物，可以高度控制立体选择性（ee高达97％ee）和优异的产率（高达96％）-1,2-二胺 这是在不对称还原C═N双键方面，首次成功地应用了空气稳定且环境友好的手性Zn（OAc）2络合物，而不是先前使用的有害二乙基锌。
• Highly enantioselective addition of primary alkyl Grignard reagents to carbocyclic and heterocyclic arylketones in the presence of magnesium TADDOLate preparative and mechanistic aspects
  作者：Beat Weber、Dieter Seebach

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90463-6

  日期：1994.1

  In the presence of equimolar amounts of the Mg alkoxide from α,α,α′,α′-tetraphenyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4,5-dimethanol (a TADDOL) primary Grignard reagents (Et, Pr, Bu, Oct, 3-butenyl) add to carbo- and heteroaromatic methyl ketones in THF at −100°C to give tertiary alcohols of enantiomeric excesses reaching values above 98%. The scope and limitation of the method are investigated. The reaction

  在等摩尔量的α，α，α'，α'-四苯基-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇（TADDOL）伯碱试剂（Et， Pr，Bu，Oct，3-丁烯基）在-100°C下加到THF中的碳和杂芳族甲基酮中，得到对映体过量的叔醇，其值超过98％。研究了该方法的范围和局限性。在剧烈搅拌的非均质混合物中发生的反应在没有反应中心的空间位阻的情况下提供了最佳结果。由烷基溴制得的格氏试剂优于由氯化物制得的试剂。TADDOL的ee与2-苯基-2-癸醇的产品的ee之间存在完美的线性关系；那些大专绝对构型已知的醇是由酮羰基的Re面通过亲核攻击形成的。讨论了反应的立体化学过程的三种暂定机理模型。
• N-Benzyl-l-prolinol: an efficient catalyst for the enantioselective addition of dialkylzinc reagents to N-(diphenylphosphinoyl)imines
  作者：Raquel Almansa、David Guijarro、Miguel Yus

  DOI：10.1016/j.tetasy.2007.03.026

  日期：2007.4

  Commercially available N-benzyl-l-prolinol has shown to be a very efficient catalyst for the enantioselective addition of dialkylzinc reagents to N-(diphenylphosphinoyl)imines. The use of 0.5 equiv of this β-aminoalcohol as a catalyst leads to the expected addition products in good yields and with ees up to 92% in a reaction time of only 4 h at room temperature. This ee is almost equal to the highest

  已经显示，市售的N-苄基-1-脯氨醇是将二烷基锌试剂对映选择性地加成至N-（二苯基膦酰基）亚胺的非常有效的催化剂。使用0.5当量的这种β-氨基醇作为催化剂可得到预期的加成产物，收率良好，在室温下仅4 h的反应时间内，ee最高可达92％。尽管在我们的案例中反应时间要短得多，但该ee几乎等于使用​​0.5当量的氨基醇作为促进剂迄今报道的最高值。催化剂的用量可以减少到0.25当量，而ee则略有下降。已经观察到添加速率和温度对对映选择性的有趣影响。
• Polymer-supported l-prolinol-based catalysts for the enantioselective addition of dialkylzinc reagents to N-(diphenylphosphinyl)imines
  作者：Raquel Almansa、Juan F. Collados、David Guijarro、Miguel Yus

  DOI：10.1016/j.tetasy.2012.12.007

  日期：2013.2

  Merrifield or Wang-type resins have been shown to form efficient catalysts for the enantioselective addition of dialkylzinc reagents to N-(diphenylphosphinyl)imines. The enantioselectivity achieved with the polymeric catalyst (ee up to 88%) is slightly lower than the one obtained with the homogeneous ligand N-benzyl-l-prolinol, but the polymer-supported ligand presents the advantage of its recyclability: it

  已显示锚定在Merrifield或Wang型树脂上的基于1-Prolinol的配体可形成有效的催化剂，用于将二烷基锌试剂对映选择性地添加到N-（二苯基膦基）亚胺上。用聚合物催化剂实现的对映体选择性（ee最高可达88％）比用均相配体N-苄基-1-脯氨醇获得的对映体选择性略低，但聚合物负载的配体具有可回收性的优点：可以回收最多可用于六个连续的催化循环，对映体过量仅略有减少。作为加成产物获得的次膦酰胺可以在温和的酸性条件下转化为相应的对映体富集的α-支化伯胺。