(2E,4Z,6R)-1-tert-butyldimethylsilyloxy-4-bromo-6-methyl-9-trimethylsilanyl-2,4-nonadien-8-yne | 882005-25-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2E,4Z,6R)-1-tert-butyldimethylsilyloxy-4-bromo-6-methyl-9-trimethylsilanyl-2,4-nonadien-8-yne
• 英文别名: [(4R,5Z,7E)-6-bromo-9-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-methylnona-5,7-dien-1-ynyl]-trimethylsilane
• CAS: 882005-25-6
• 化学式: C₁₉H₃₅BrOSi₂
• 分子量: 415.561
• InChiKey: SAFLQBVNKUWNAF-HVDSWPKXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.75
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E,4Z,6R)-1-tert-butyldimethylsilyloxy-4-bromo-6-methyl-9-trimethylsilanyl-2,4-nonadien-8-yne 、 diethylzinc 在 双(二苯基膦苯基醚)二氯化钯(II) 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 以89%的产率得到(2E,4Z,6R)-1-tert-butyldimethylsilyloxy-4-ethyl-6-methyl-9-trimethylsilanyl-2,4-nonadien-8-yne
  参考文献：
  名称：

  通过 Zr 催化烯丙醇的不对称碳铝化反应，催化、高效、同步选择性地构建脱氧聚丙酸酯和其他手性化合物

  摘要：

  开发了一种通过 Zr 催化的不对称碳铝化（ZACA 反应）合成 alpha,omega-diheterofunctional deoxypolypropionates 的高效、顺式选择性、全催化不对称协议。该方法的成功关键取决于将未保护的烯丙醇一锅法转化为 TBS 保护的 (R)-或 (S)-3-iodo-2-methyl-1-propanol (1)，对映体纯度为 91%通过 (i) Zr 催化的不对称甲基铝化、(ii) 碘化和 (iii) 用 TBSCl 保护，产率为 82%。1 锌化后，其 Pd 催化与各种有机卤化物的交叉偶联可以得到各种有机衍生物，包括 3 和 4，它们可以作为高效和选择性合成脱氧聚丙酸酯的关键中间体，如多利库利和 2,4,6 ,8-四甲基癸酸和其他手性化合物，1,4-戊二烯（5 当量）的选择性单碳铝化，氧化后得到预期产物 5，但 ee 为 0%。已经提出并实验支持外消旋化的合理机制。

  DOI：

  10.1021/ja0530974
• 作为产物：
  描述：

  1-碘-2-三甲基硅基乙炔 在 盐酸 、 草酰氯 、 叔丁基锂 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 锌 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 60.42h， 生成 (2E,4Z,6R)-1-tert-butyldimethylsilyloxy-4-bromo-6-methyl-9-trimethylsilanyl-2,4-nonadien-8-yne
  参考文献：
  名称：

  通过 Zr 催化烯丙醇的不对称碳铝化反应，催化、高效、同步选择性地构建脱氧聚丙酸酯和其他手性化合物

  摘要：

  开发了一种通过 Zr 催化的不对称碳铝化（ZACA 反应）合成 alpha,omega-diheterofunctional deoxypolypropionates 的高效、顺式选择性、全催化不对称协议。该方法的成功关键取决于将未保护的烯丙醇一锅法转化为 TBS 保护的 (R)-或 (S)-3-iodo-2-methyl-1-propanol (1)，对映体纯度为 91%通过 (i) Zr 催化的不对称甲基铝化、(ii) 碘化和 (iii) 用 TBSCl 保护，产率为 82%。1 锌化后，其 Pd 催化与各种有机卤化物的交叉偶联可以得到各种有机衍生物，包括 3 和 4，它们可以作为高效和选择性合成脱氧聚丙酸酯的关键中间体，如多利库利和 2,4,6 ,8-四甲基癸酸和其他手性化合物，1,4-戊二烯（5 当量）的选择性单碳铝化，氧化后得到预期产物 5，但 ee 为 0%。已经提出并实验支持外消旋化的合理机制。

  DOI：

  10.1021/ja0530974