(E)-1-cyclopropyl-N-diphenylphosphorylmethanimine | 638132-67-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-1-cyclopropyl-N-diphenylphosphorylmethanimine
• CAS: 638132-67-9
• 化学式: C₁₆H₁₆NOP
• 分子量: 269.283
• InChiKey: FYDJUWYAZLHKJE-GHRIWEEISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  29.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethylzinc 、 (E)-1-cyclopropyl-N-diphenylphosphorylmethanimine 在 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 (-)-1,2-双[(2R,5R)-2,5-二甲基磷]苯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以82%的产率得到N-[1-cyclopropylpropyl]-P,P-diphenylphosphinic amide
  参考文献：
  名称：

  二烷基锌对 N-二苯基膦亚胺的催化对映选择性加成。α-手性胺的实用合成

  摘要：

  二烷基锌试剂与芳基-、呋喃基-和环丙醛衍生的 N-二苯基膦亚胺的对映选择性加成是由三氟甲磺酸铜 (II)/(R,R)-MeDUPHOS 复合物有效催化的。产率高 (51-98%)，对映体过量在 85% 至 96% 之间变化。该路线提供了获得 α-手性胺的实用路线。

  DOI：

  10.1021/ja027673x
• 作为产物：
  描述：

  C₂₃H₂₄NO₃PS 在 碳酸氢钠 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (E)-1-cyclopropyl-N-diphenylphosphorylmethanimine
  参考文献：
  名称：

  通过双核锌催化剂直接催化不对称曼尼希型反应：合成抗-orsyn-α-羟基-β-氨基酮

  摘要：

  开发了带有可水解氮取代基的亚胺在与 α-羟基酮的直接不对称曼尼希反应中的应用。以前的工作集中在使用 N-芳基亚胺或非烯醇化亚胺，后者仅使用甲氧基取代的 α-羟基苯乙酮。使用由 2,6-二-(S)-2'-二苯基羟甲基吡咯烷-N-甲基)-4-甲基苯酚和二乙基锌设计的双核催化剂，广泛的羟基乙酰化芳烃，包括苯基、2-呋喃基、1-萘基、与2-萘基反应良好。此外，反应集中在使用烯醇化亚胺。对于 N-二苯基膦酰基，除了 2-甲氧基-2'-羟基乙酰苯的反应外，该反应具有抗选择性，对映体过量范围为 83% 至 99%。使用 N-Boc-亚胺，该反应是顺式选择性的，对映体过量为 90% 至 94%。非对映选择性对 N-取代基性质的依赖性可能源于二苯基膦酰基的空间需求。

  DOI：

  10.1021/ja057498v

文献信息

• Direct Catalytic Asymmetric Mannich-type Reaction of Hydroxyketone Using a Et₂Zn/Linked-BINOL Complex:  Synthesis of Either <i>a</i><i>nti</i>- or <i>s</i><i>yn</i>-β-Amino Alcohols
  作者：Shigeki Matsunaga、Takamasa Yoshida、Hiroyuki Morimoto、Naoya Kumagai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja0482435

  日期：2004.7.1

  Full details of a direct catalytic asymmetric Mannich-type reaction of a hydroxyketone using a Et2Zn/(S,S)-linked-BINOL complex are described. By choosing the proper protective groups on imine nitrogen, either anti- or syn-beta-amino alcohol was obtained in good diastereomeric ratio, yield, and excellent enantiomeric excess using the same zinc catalysis. N-Diphenylphosphinoyl (Dpp) imine 3 gave anti-beta-amino

  描述了使用 Et2Zn/(S,S) 连接的 BINOL 复合物对羟基酮进行直接催化不对称曼尼希型反应的全部细节。通过在亚胺氮上选择适当的保护基团，使用相同的锌催化，可以以良好的非对映体比例、产率和优异的对映体过量获得反-或顺-β-氨基醇。N-二苯基膦酰基 (Dpp) 亚胺 3 以 anti/syn = 高达 >98/2、高达 >99% 的收率和高达 >99.5% 的 ee 得到抗 β-氨基醇，而 Boc-亚胺 4 得到了合成- anti/syn 中的 β-氨基醇 = 高达 5/95，高达 >99% 的产率和高达 >99.5% 的 ee。高催化剂周转数 (TON) 也值得注意。对于反选择性反应，催化剂负载成功地减少到 0.02 mol %（TON = 高达 4920），对于顺选择性反应，催化剂负载减少到 0.05 mol %（TON = 高达 1760）。Et2Zn/(S,S)-linked-BINOL
• Asymmetric, Catalytic Synthesis of α-Chiral Amines Using a Novel Bis(phosphine) Monoxide Chiral Ligand
  作者：Alessandro A. Boezio、Julien Pytkowicz、Alexandre Côté、André B. Charette

  DOI：10.1021/ja038291+

  日期：2003.11.1

  We have shown that Me-DuPHOS monoxide (BozPHOS) is a very effective ligand in the copper-catalyzed addition of dialkylzinc to N-phosphinoylimines providing access to alpha-chiral amines. The new ligand is particularly effective for the addition of the lesser reactive dimethylzinc. The major advantages of this process are high yields, broad substrate scope, and high enantioselectivities with low catalyst

  我们已经证明 Me-DuPHOS 一氧化 (BozPHOS) 在铜催化下将二烷基锌加成到 N-膦亚胺中是一种非常有效的配体，提供了获得 α-手性胺的途径。新配体对于添加反应性较低的二甲基锌特别有效。该方法的主要优点是收率高、底物范围广、对映选择性高、催化剂负载量低（3 mol%）。
• Catalytic Asymmetric Aza-Morita−Baylis−Hillman Reaction of Methyl Acrylate: Role of a Bifunctional La(O-<i>i</i>Pr)₃/Linked-BINOL Complex
  作者：Takafumi Yukawa、Bianca Seelig、Yingjie Xu、Hiroyuki Morimoto、Shigeki Matsunaga、Albrecht Berkessel、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja103294a

  日期：2010.9.1

  The catalytic asymmetric aza-Morita-Baylis-Hillman reaction using unactivated methyl acrylate is described. A simple Lewis acidic metal catalyst, such as La(OTf)(3), was not suitable for the reaction, but rare earth metal alkoxide/linked-BINOL complexes possessing bifunctional Lewis acid and Brønsted base properties efficiently promoted the reaction in combination with an achiral nucleophilic organocatalyst

  描述了使用未活化丙烯酸甲酯的催化不对称 aza-Morita-Baylis-Hillman 反应。简单的路易斯酸性金属催化剂，如 La(OTf)(3)，不适合该反应，但具有双功能路易斯酸和布朗斯台德碱性质的稀土金属醇盐/连接的 BINOL 配合物有效地促进了反应与非手性亲核有机催化剂。La(O-iPr)(3)/(S,S)-TMS-linked-BINOL 复合物与催化量的 DABCO 的组合使用促进了广泛的 N-的 aza-Morita-Baylis-Hillman 反应。二苯基膦酰基亚胺。以67-99%的产率和81-95%的ee获得来自芳基、杂芳基和烯基亚胺的产物。值得注意的是，也可以使用可异构化的烷基亚胺，得到产率为 78-89% 和 ee 为 94-98% 的产物。
• <i>anti</i>-Selective Direct Catalytic Asymmetric Mannich-type Reaction of Hydroxyketone Providing β-Amino Alcohols
  作者：Shigeki Matsunaga、Naoya Kumagai、Shinji Harada、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja034787f

  日期：2003.4.1

  An anti-selective direct catalytic asymmetric Mannich-type reaction is described. The Et(2)Zn/(S,S)-linked-BINOL 1 = 4/1 complex promoted a Mannich-type reaction of 2-hydroxy-2'-methoxyacetophenone (2) and N-diphenylphosphinoyl imines 3. Using as little as 0.25-1 mol % of the catalyst, we obtained Mannich adducts 4 in excellent yield (up to 99%), diastereoselectivity (anti/syn = up to >98/2), and enantiomeric

  描述了一种反选择性直接催化不对称曼尼希型反应。Et(2)Zn/(S,S)-linked-BINOL 1 = 4/1 复合物促进了 2-羟基-2'-甲氧基苯乙酮 (2) 和 N-二苯基膦酰基亚胺 3 的曼尼希型反应。作为催化剂的 0.25-1 mol%，我们以优异的产率（高达 99%）、非对映选择性（anti/syn = 高达 >98/2）和对映体过量（高达 >99.5%）获得了曼尼希加合物 4。本系统中的抗选择性与使用先前报道的方法观察到的互补，提供了一种以高度对映选择性方式合成抗 β-氨基醇的新型有效方法。N-二苯基膦酰基的轻松脱保护以及 Et(2)Zn 溶液和 (S,S)-linked-BINOL 1 的商业可用性也使本催化作用变得实用。
• Nucleophilic Addition toN-Phosphinylimines by Rare-Earth-Metal Triflate/Trifluoroacetic Anhydride Activation
  作者：Winnie W. Ong、Aaron B. Beeler、Sarathy Kesavan、James S. Panek、John A. Porco

  DOI：10.1002/anie.200700694

  日期：2007.10.1