N-[1'-(4''-chlorophenyl)-2'-methylene-3'-oxobutyl]-4-methylbenzenesulfonamide | 439077-74-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-[1'-(4''-chlorophenyl)-2'-methylene-3'-oxobutyl]-4-methylbenzenesulfonamide
• 英文别名: N-(1-(4-chlorophenyl)-2-methylene-3-oxobutyl)-4-methylbenzenesulfonamide；N-[1-(4-chlorophenyl)-2-methylene-3-oxobutyl]-4-methylbenzenesulfonamide；N-[1-(4-chlorophenyl)-2-methylidene-3-oxobutyl]-4-methylbenzenesulfonamide
• CAS: 439077-74-4
• 化学式: C₁₈H₁₈ClNO₃S
• 分子量: 363.865
• InChiKey: WPNOKRPZXDNAQQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  108-110 °C
• 沸点：
  539.6±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.264±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  71.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-[1'-(4''-chlorophenyl)-2'-methylene-3'-oxobutyl]-4-methylbenzenesulfonamide 在 potassium carbonate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 1-[5-benzoyl-2-(4-chlorophenyl)-1H-pyrrol-3-yl]ethanone
  参考文献：
  名称：

  从Baylis-Hillman加合物开始合成多取代的吡咯

  摘要：

  我们通过苯甲酰溴与氮杂-Baylis-Hillman加合物1a - d或其重排衍生物5a - e的反应合成了多取代的吡咯衍生物4a - e，7a - c和10a - d。通过连续的N-烷基化，迈克尔加成，消除对甲苯亚磺酸和氧化芳构化过程来合成吡咯。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2007.04.022
• 作为产物：
  描述：

  N-(4-氯苯亚甲基)-4-甲苯磺酰胺 、 丁烯酮 在 C₁₅H₂₃N₃ 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 10.0h， 以92%的产率得到N-[1'-(4''-chlorophenyl)-2'-methylene-3'-oxobutyl]-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  The aza-Morita–Baylis–Hillman reaction of electronically and sterically deactivated substrates

  摘要：

  aza-Morita-Baylis-Hillman (azaMBH) 反应已经针对电子和立体位阻去活化的Michael受体进行了研究。研究发现，电子去活化的系统可以通过使用富电子的膦和吡啶作为催化剂同样良好地进行转换。对于立体位阻去活化的系统，使用吡啶催化剂可以更明显地提高催化转化率。这与催化剂对不同Michael受体的计算亲和力相符合。

  DOI：

  10.1039/c2ob07058h

文献信息

• Lewis Base Effects in the Baylis−Hillman Reaction of Imines with Methyl Vinyl Ketone
  作者：Min Shi、Yong-Mei Xu

  DOI：10.1002/1099-0690(200202)2002:4<696::aid-ejoc696>3.0.co;2-n

  日期：2002.2

  In the Baylis-Hillman reaction of N-benzylidene-4-methylbenzenesulfonamide with methyl vinyl ketone (MVK), we found that, in the presence of a catlytic amount of DMAP, PPh^3 or DABCO as Lewis base, jthe Baylis-Hillman reaction can be greatly accelerated to give the normmal Baylis-Hillman adducts 1 in good or jvery jhigh yields. However, with Pbu^3 as a Lewis base, the abnormal Baylis-Hillman adducts

  在N-亚苄基-4-甲基苯磺酰胺与甲基乙烯基酮(MVK)的Baylis-Hillman反应中，我们发现，在催化量的DMAP、PPh^3或DABCO作为路易斯碱存在下，Baylis-Hillman反应可以大大加速以提供正常的 Baylis-Hillman 加合物 1 的良好或非常高的产量。然而，以Pbu^3为路易斯碱，在相同的反应条件下形成了异常的Baylis-Hillman加合物2和3。还检查了取代基的影响并提出了合理的反应机制。
• The Aza-Morita-Baylis-Hillman Reaction: A Mechanistic and Kinetic Study
  作者：Christoph Lindner、Yinghao Liu、Konstantin Karaghiosoff、Boris Maryasin、Hendrik Zipse

  DOI：10.1002/chem.201204006

  日期：2013.5.10

  The aza‐Morita‐Baylis–Hillman (aza‐MBH) reaction has been studied in a variety of solvents, a selection of imine substrates and with various combinations of PPh3 and para‐nitrophenol as the catalyst system. The measured kinetic data indicates that the effects of solvent and protic co‐catalyst are strongly interdependent. These results are most easily reconciled with a mechanistic model involving the

  已在多种溶剂，多种亚胺底物以及PPh 3和对硝基苯酚的各种组合作为催化剂体系中研究了aza-Morita-Baylis-Hillman（aza-MBH）反应。测得的动力学数据表明，溶剂和质子助催化剂的作用密切相关。这些结果最容易与涉及两性离子中间体在催化循环中可逆质子化的机理模型相吻合，这也得到31 P NMR光谱学和量子化学研究的支持。
• Catalyst-Free Alkylation of Sulfinic Acids with Sulfonamides via sp³ C−N Bond Cleavage at Room Temperature
  作者：Cong-Rong Liu、Man-Bo Li、Dao-Juan Cheng、Cui-Feng Yang、Shi-Kai Tian

  DOI：10.1021/ol900788r

  日期：2009.6.18

  alkylation of sulfinic acids with sulfonamides has been developed via sp3 C−N bond cleavage at room temperature. In the absence of external catalysts and additives, a wide variety of N-benzylic and N-allylic sulfonamides couple with sulfinic acids to give structurally diversified sulfones in moderate to excellent yields. Furthermore, the reaction of N-(2-acyl)allylic sulfonamides with sulfinic acids provides

  通过在室温下通过sp 3 C-N键裂解，开发了一种前所未有的亚磺酸与磺酰胺的无催化剂烷基化反应。在没有外部催化剂和添加剂的情况下，各种各样的N-苄基和N-烯丙基磺酰胺与亚磺酸偶联，以中等至极好的收率得到结构多样化的砜。此外，N-（2-酰基）烯丙基磺酰胺与亚磺酸的反应提供了具有独有的Z选择性的三取代烯丙基砜的便利途径。
• Polymer-Supported Lewis Bases for the Baylis–Hillman Reaction
  作者：Jin-Wen Huang、Min Shi

  DOI：10.1002/adsc.200303072

  日期：2003.8

  of polymer-supported Lewis bases such as PEG4600-(PPh2)2 and poly(DMAP) in the Baylis–Hillman reactions of N-tosylimines (ArCHNTs) 1 or the corresponding arenecarbaldehydes with α,β-unsaturated ketones has been investigated. The corresponding Baylis–Hillman adducts are obtained in good yields. The polymer-supported Lewis bases can be easily recovered by filtration and the Lewis base PEG4600-(PPh2)2

  已经在N-甲苯胺（ArCHNTs）1或相应的芳烃甲醛与α，β-不饱和酮的Baylis-Hillman反应中使用了聚合物支持的Lewis碱，例如PEG 4600-（PPh 2）2和聚（DMAP）。调查。相应的Baylis-Hillman加合物的收率很高。可以容易地通过过滤回收聚合物负载的路易斯碱，并且可以通过用LiAlH 4和CeCl 3还原来复制路易斯碱PEG 4600-（PPh 2）2。
• Switchable pyrrole-based hydrogen bonding motif in enantioselective trifunctional organocatalysis
  作者：Sviatoslav S. Eliseenko、Fei Liu

  DOI：10.1016/j.tet.2018.12.016

  日期：2019.1

  Pyrroles are versatile chemical motifs for molecular recognition or ligand design but their utility as catalytic components are underexplored. We incorporated a pyrrole motif into our acid-switchable, MAP-based trifunctional organocatalytic system. The switching-on of this system by an external Brønsted acid, 3-methyl benzoic acid, presented proficient catalysis in both aza-Morita–Baylis–Hillman (MBH

  吡咯是用于分子识别或配体设计的通用化学基序，但其作为催化组分的用途尚未得到充分开发。我们将吡咯基序纳入了我们的酸可转换，基于MAP的三官能有机催化体系中。通过外部布朗斯台德酸3-甲基苯甲酸接通该系统，在aza- Morita-Baylis-Hillman（MBH，3小时内转化率> 95％，ee达88％）和MBH中均表现出良好的催化作用（6小时内转化率高达81％，ee达到77％）反应。催化通用性和熟练度的提高可能是由于吡咯与酸开关之间通过CH /π相互作用而产生的新的协同作用。