4-hydroxy-3-methylene-6-phenylhexan-2-one | 108762-30-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-hydroxy-3-methylene-6-phenylhexan-2-one
• 英文别名: 4-hydroxy-6-phenyl-3-methylenebutan-2-one；2-Hexanone, 4-hydroxy-3-methylene-6-phenyl-；4-hydroxy-3-methylidene-6-phenylhexan-2-one
• CAS: 108762-30-7
• 化学式: C₁₃H₁₆O₂
• 分子量: 204.269
• InChiKey: JHZQBSHEIGFCSG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  136-138 °C(Press: 1.2 Torr)
• 密度：
  1.049±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-hydroxy-3-methylene-6-phenylhexan-2-one 在 三乙烯二胺 、 4-二甲氨基吡啶 、 甲基磺酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以91%的产率得到1-[4-Acetyl-2-benzyl-1-((E)-3-phenyl-propenyl)-cyclohex-3-enyl]-ethanone
  参考文献：
  名称：

  Hoffmann, H. M. R.; Eggert, Ulrike; Poly, Wolfgang, Angewandte Chemie, 1987, vol. 99, # 10, p. 1047 - 1049

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  在 silica gel 作用下， 生成 4-hydroxy-3-methylene-6-phenylhexan-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过顺序共轭氨基甲硅烷基化-烷基化-脱氨将亲电试剂引入 α,β-不饱和醛和酮的 α-位置

  摘要：

  甲硅烷基胺以 1,4-加成模式与 α,β-不饱和醛和酮加成，生成氨基取代的甲硅烷基烯醇醚，无需任何催化剂。这些易于分离的甲硅烷基烯醇醚在路易斯酸存在下与缩醛和醛反应，在通过硅胶处理脱氨基后分别生成 α-烷氧基烷基和 α-羟烷基取代的 α,β-不饱和羰基化合物。

  DOI：

  10.1246/cl.1994.719

文献信息

• Reaction of Baylis-Hillman Adducts with Fluorinated Silanes
  作者：Artem A. Zemtsov、Vitalij V. Levin、Alexander D. Dilman、Marina I. Struchkova、Pavel A. Belyakov、Vladimir A. Tartakovsky、Jinbo Hu

  DOI：10.1002/ejoc.201001051

  日期：2010.12

  Reactions of acylated Baylis–Hillman adducts bearing nitrile, ester, or ketone groups with C6F5-substituted silicon reagents MenSi(C6F5)4–n (n = 1–3) have been studied. The reactions are initiated by Bu4NOAc (5 mol-%) in MeCN or DMF under mild conditions and afford products of allylic substitution of the acetoxy group by the C6F5 carbanion in good yields. Predominant or exclusive formation of one geometrical

  已经研究了带有腈、酯或酮基团的酰化 Baylis-Hillman 加合物与 C6F5 取代的硅试剂 MenSi(C6F5)4-n (n = 1-3) 的反应。反应在温和条件下由 MeCN 或 DMF 中的 Bu4NOAc (5 mol-%) 引发，并以良好的收率提供乙酰氧基被 C6F5 碳负离子的烯丙基取代的产物。在所有情况下都观察到主要或唯一形成一种几何异构体（Z 表示腈，E 表示酯和酮）。对于含有羰基的底物，C6F5 碳负离子的亲核攻击化学选择性地发生在 C=C 键上。发现酰化 Baylis-Hillman 加合物与 Me3SiCF3 的反应效率低下，因为 CF3 碳负离子倾向于用酯或酮取代基攻击底物的 C=O 键。
• A new synthesis of functionalized 6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octanes
  作者：Norbert Daude、Ulrike Eggert、H. M. R. Hoffmann

  DOI：10.1039/c39880000206

  日期：——

  Functionalized 6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octanes are prepared efficiently in two steps from aldehydes and methyl vinyl ketone.

  由醛和甲基乙烯基酮分两步有效制备官能化的6,8-二氧杂双环[3.2.1]辛烷。
• Regioselective Carbon–Carbon Bond Cleavage in the Oxidation of Cyclopropenylcarbinols
  作者：Ahmad Basheer、Masaaki Mishima、Ilan Marek

  DOI：10.1021/ol201581c

  日期：2011.8.5

  The strained double bond of cyclopropenylcarbinols undergoes a facile oxidation reaction to lead to unsaturated carbonyl derivatives. The distribution of the formed products depends on the relative stability of carbon-centered radical species, and the Sharpless kinetic resolution leads to enantiomerically pure Baylis–Hillman enal adducts.

  环丙烯基甲醇的应变双键容易发生氧化反应，从而生成不饱和羰基衍生物。成型产物的分布取决于以碳为中心的自由基种类的相对稳定性，而Sharpless动力学拆分导致对映体纯的Baylis-Hillman烯醛加合物。
• Control of Chemo-, Regio-, and Enantioselectivity in Copper Hydride Reductions of Morita–Baylis–Hillman Adducts
  作者：Roscoe T. H. Linstadt、Carl. A. Peterson、Carina I. Jette、Zarko V. Boskovic、Bruce H. Lipshutz

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03464

  日期：2017.1.20

  Nonracemically ligated copper hydride can be used to effect tandem SN2′/1,2-reductions of racemic Morita–Baylis–Hillman (MBH) acetates to access enantioenriched chiral allylic alcohols with defined olefin geometry. MBH esters, including those with β-substitution, can be transformed to stereodefined enoates by taking advantage of a bulky, oligomeric, in situ generated trialkoxysiloxane leaving group

  非消旋连接的氢化铜可用于串联S N 2'/ 1,2-还原外消旋的森田-贝利斯-希尔曼（MBH）乙酸酯，以得到具有定义的烯烃几何形状的对映体富集的手性烯丙基醇。MBH酯（包括具有β取代基的酯）可以利用庞大的，低聚的，原位生成的三烷氧基硅氧烷离去基团转化为立体定义的烯酸酯。最后，公开了容易到达的MBH醇衍生物向非外消旋烯丙基醇的非典型转化。
• Morita-Baylis-Hillman Reaction on Water without Organic Solvent, Assisted by a ‘Catalytic’ Amount of Amphiphilic Imidazole Derivatives
  作者：Seijiro Matsubara、Keisuke Asano

  DOI：10.1055/s-0029-1216944

  日期：2009.10

  A Morita-Baylis-Hillman (MBH) reaction using water as a solvent without any organic solvent can be performed by using an amphiphilic N-alkylimidazole. This reaction is accelerated by the addition of water and is the first example of a ‘catalytic’ MBH reaction without organic solvent in the presence of water.

  可以使用两性N-烷基咪唑在无任何有机溶剂的情况下，以水作为溶剂进行Morita-Baylis-Hillman (MBH)反应。随着水的添加，该反应得以加速，这是在水存在下进行的第一个没有有机溶剂的“催化”MBH反应的例子。