(E)-(3-methylbut-1-enyl)phosphonic acid diethyl ester | 33536-50-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-(3-methylbut-1-enyl)phosphonic acid diethyl ester
• 英文别名: diethyl [(E)-3-methyl-1-butenyl]phosphonate；diethyl isopent-1-en-1-ylphosphonate；(E)-1-diethoxyphosphoryl-3-methylbut-1-ene
• CAS: 33536-50-4
• 化学式: C₉H₁₉O₃P
• 分子量: 206.222
• InChiKey: WGXWDHJJQNBTTJ-BQYQJAHWSA-N

物化性质

• 沸点：
  47-49 °C(Press: 0.05 Torr)
• 密度：
  0.991±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-(3-methylbut-1-enyl)phosphonic acid diethyl ester 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 24.0h， 以85%的产率得到diethyl 3-methylbut-2-enylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  A facile route to allylic phosphonates via base-catalyzed isomerization of the corresponding vinylphosphonates

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00065a021
• 作为产物：
  描述：

  ((E)-2-chloro-3-methyl-but-3-enyl)-phosphonic acid dichloride 在 Lindlar's catalyst 吡啶 、 氢气 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 为溶剂， 生成 (E)-(3-methylbut-1-enyl)phosphonic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Angelov,Kh.M. et al., Journal of general chemistry of the USSR, 1978, vol. 48, p. 1365 - 1371

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Palladium-Catalyzed Cascade Reaction of α,β-Unsaturated Sulfones with Aryl Iodides
  作者：Pablo Mauleón、Angel A. Núñez、Inés Alonso、Juan C. Carretero

  DOI：10.1002/chem.200390173

  日期：2003.4.4

  Unlike traditionally used acyclic 1,2-disubstituted alkenes, the reaction of alpha,beta-unsaturated phenyl sulfones with aryl iodides under Heck reaction conditions (Pd(OAc)(2) as catalyst, Ag(2)CO(3) as base in DMF at 120 (0)C) takes place mainly by a cascade process, involving one unit of the alkene and three units of the aryl iodide, to afford a substituted 9-phenylsulfonyl-9,10-dihydrophenanthrene

  与传统上使用的无环1,2-二取代烯烃不同，α，β-不饱和苯基砜与芳基碘化物在Heck反应条件下反应（以Pd（OAc）（2）为催化剂，Ag（2）CO（3）为碱在120（0）℃下的DMF主要通过级联过程进行，包括一个单元的烯烃和三个单元的芳基碘，以提供取代的9-苯基磺酰基-9,10-二氢菲。这种3：1偶联产物而不是Heck三取代烯烃的主要结构表明，芳族CH键的活化过程可以与无环烯烃的Heck芳基化反应中通常快速的合成β-氢消除步骤竞争。已证明，钯催化的α，β-不饱和砜的级联芳基化的结构范围很广，涉及到β-位置（烷基，芳基，或烯基取代基），砜单元上的取代基（烷基或苯基砜）和CdoublebondC键上的构型（反式或顺式）。此外，尽管不如在α，β-不饱和砜芳基化的情况下受到青睐，但是在α，β-不饱和膦氧化物和α，β-不饱和膦酸酯的情况下也获得了类似取代的9，10-二氢菲。 。提出了一种Pd（0）-
• Diastereoselective Synthesis of 2-Amino-4-phosphonobutanoic Acids by Conjugate Addition of Lithiated Schöllkopf's Bislactim Ethers to Vinylphosphonates
  作者：María Ruiz、M. Carmen Fernández、Aniana Díaz、José M. Quintela、Vicente Ojea

  DOI：10.1021/jo034707q

  日期：2003.10.1

  Conjugate additions of lithiated bislactim ethers derived from cyclo-[Gly-Val] and cyclo-[Ala-Val] to alpha-, beta-, or alpha,beta-substituted vinylphosphonates allow direct and stereoselective access to a variety of 3- or 4-monosubstituted and 2,3-, 2,4-, or 3,4-disubstituted 2-amino-4-phosphonobutanoic acids (AP4 derivatives) in enantiomerically pure form. The relative stereochemistry was assigned

  将衍生自环-[Gly-Val]和环-[Ala-Val]的锂化双lactimin醚与α-，β-或α，β-取代的乙烯基膦酸酯共轭加成可直接和立体选择性地获得各种3-或4对映体纯形式的-单取代和2,3-，2,4-或3,4-二取代的2-氨基-4-膦酰基丁酸（AP4衍生物）。通过X-射线衍射分析或1，2-氧杂磷杂环丁烷衍生物的NMR研究确定相对立体化学。调用竞争性的八元“紧凑”和“松弛”过渡态结构以合理化共轭添加物的立体化学结果。
• Conjugate additions of E-alkenylphosphonates to lithiated Schöllkopf's bislactim ether: Stereocontrolled access to anti 2-amino-3-substituted-4-phosphonobutanoic acids
  作者：Vicente Ojea、Ma Carmen Fernández、María Ruiz、JoséMa Quintela

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01230-0

  日期：1996.8

  Highly face-selective Michael addition of lithiated Schöllkopf's bislactim ether (derived from cyclo-[L-val-glyl] 7) to E-alkenylphosphonates 2a-d and 1,3-butadienylphosphonate 2e allows a direct and stereocontrolled access to the excitatory amino acid analogues 2,3-anti-2-amino-3-substituted-4-phosphonobutanoic acids 14a-d and 2-amino-6-phosphono-4-hexenoic acid 15. The relative stereochemistry was

  高度面选择性迈克尔加成锂化Schöllkopf的bislactim醚（衍生自的环- [L-VAL-glyl] 7）至Ë -alkenylphosphonates图2a-d和1，3- butadienylphosphonate 2E允许对兴奋性氨基酸的直接和立体控制访问类似物2，3-抗-2-氨基-3-取代-4-膦酰基丁酸14a-d和2-氨基-6-膦酰基-4-己酸15。从环衍生物16、17和19的NMR研究确定了相对立体化学。
• A Novel Approach to γ-Hydroxy-α,β-unsaturated Compounds
  作者：Henryk Krawczyk、Katarzyna Wąsek、Jacek Kędzia

  DOI：10.1055/s-0028-1083162

  日期：——

  A simple synthesis of (E)-alk-1-enyl mesylates from (E)-alk-1-enylphosphonates is reported. Construction of γ-hydroxy-α,β-unsaturated compounds was achieved by a two-step process involving dihydroxylation of the enol mesylates followed by HWE reaction of the resulting α-hydroxy aldehydes with activated methylphosphonates. Enantioselective synthesis of the title compounds is also reported.

  报告了一种从(E)-alk-1-烯基膦酸盐简单合成(E)-alk-1-烯基甲磺酸酯的方法。通过烯醇甲磺酸酯的二羟基化，然后将得到的δ-羟基醛与活化的甲基膦酸盐进行 HWE 反应，分两步合成了δ-羟基δ,δ-不饱和化合物。报告还介绍了标题化合物的对映选择性合成。
• Phosphonate vs. phosphinate elimination during olefination of aldehydes
  作者：Mahavir Prashad

  DOI：10.1016/0040-4039(93)85013-m

  日期：1993.3

  Olefination of aldehydes with O,O,O-triethyl methylmethylenephosphonophosphinate in the presence of magnesium bromide etherate and triethylamine leads to a selective elimination of the phosphonate group over the phosphinate to yield alkenyl(methyl)phosphinates in a convenient manner.

  在溴化镁醚化物和三乙胺的存在下，用O，O，O-三乙基甲基亚甲基膦膦酸酯进行醛的烯烃化导致膦酸酯基上的膦酸酯基的选择性消除，从而以方便的方式产生链烯基（甲基）次膦酸酯。