bis(4-methoxyphenyl)methyl methyl ether | 2186-95-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis(4-methoxyphenyl)methyl methyl ether
• 英文别名: 1-Methoxy-4-[methoxy(4-methoxyphenyl)methyl]benzene；1-methoxy-4-[methoxy-(4-methoxyphenyl)methyl]benzene
• CAS: 2186-95-0
• 化学式: C₁₆H₁₈O₃
• 分子量: 258.317
• InChiKey: QBWMKTXUPSBEPJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  35-37 °C
• 沸点：
  218-219 °C(Press: 15 Torr)
• 密度：
  1.074±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(4-methoxyphenyl)methyl methyl ether 在 2,4,6-triphenylpyrylium tetrafluoroborate 、 氧气 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.33h， 以11%的产率得到二甲氧基苯甲醇
  参考文献：
  名称：

  由光敏氧化生成的 取代对甲氧基苄基醚自由基阳离子中 CH和CH碎片的竞争

  摘要：

  激光和稳态光解，通过 2,4,6-三苯基四氟硼酸吡啶鎓（TPP + BF 4 - ），4-甲氧基苄基醚[4-CH 3 -O-C 6 H ^ 4 CH（OR 1）R，1A：R = H，R 1 = CH 3 ; 1b：R ＝ H，R 1＝ C（CH 3）3；1c：R ＝ CH 3，R 1＝ C（CH 3）3； n ＝1。1d：在CH 3中进行R ＝ 4-CH 3 O-C 6 H 4，R 1＝ CH 3 ]。CN在氧气存在下。特别是，在1a，b和d的稳态辐射下会生成苄醇（连同少量的乙酰胺对于1a和1b）和氧化羰基化合物（酯和酮）；4-甲氧基-α-甲基苄醇是1c观察到的唯一产物。1c和1d的时间分辨研究提供了中间苄基碳阳离子的证据，该羰基碳阳离子来自于激光脉冲中通过从醚到TPP +激发态的电子转移过程在激光脉冲内形成的醚自由基阳离子。这些结果表明，除了苄基碳去质子化外，C-OR 1键的裂解在醚自由

  DOI：

  10.1039/c2pp25335f
• 作为产物：
  描述：

  二甲氧基苯甲醇 在 哌啶 、 乙酰溴 、 AgF/CaF₂ 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 bis(4-methoxyphenyl)methyl methyl ether
  参考文献：
  名称：

  质子溶剂中氟化物的核官能度和亲核性

  摘要：

  制备了一系列对位取代的苯甲基氟化物（二芳基氟甲烷），并进行了溶剂分解反应，然后进行电导测定。发现观测到的一阶速率常数k 1（25°C）遵循相关方程log k 1（25°C）= s f（N f + E f），这使我们能够确定特定于核反应堆的参数N f和s f用于在不同的水性和醇溶剂中氟化。逆反应的速率是通过在氟化物存在下，在各种醇和水性溶剂中以光解的方式生成苯甲酸铵离子（二芳基碳鎓离子）并通过紫外-可见光谱法监测苯甲酸铵离子的消耗速率来测量的。将所得的二阶速率常数k –1（20°C）代入相关方程log k –1 = s N（N + E），以得出亲核参数N和s N用于各种质子溶剂中的氟化物。构建了完整的吉布斯能量分布图，用于苯甲酰氟的溶剂分解反应。

  DOI：

  10.1021/jo300141z

文献信息

• Propagation Rate of the Cationic Polymerization of 2,4,6-Trimethylstyrene:  A Linear Free Energy Approach
  作者：Herbert Mayr、Armin R. Ofial、Holger Schimmel

  DOI：10.1021/ma048389o

  日期：2005.1.1

  are considerably lower than that of the styryl cation (E = 9.6). As a consequence, the propagation rate constant of the cationic polymerization of 2,4,6-trimethylstyrene is considerably lower than that of styrene. Substituting these values into the correlation log k20 °C = s(N + E) yields a propagation rate constant of 3 × 107 M-1 s-1, which has to be considered an upper limit because extra steric strain

  已经进行了苯甲基阳离子与2,4,6-三甲基苯乙烯的反应动力学以确定其亲核参数N = 0.68和s = 1.09，这与苯乙烯相当，并且亲核参数比4-甲基苯乙烯少，表明该化合物的阻滞作用邻甲基。动力学研究2,4,6-三甲基苯乙烯基阳离子6 +和相应的二聚体7 +与参考亲核试剂2-氯丙烯的反应，使我们能够计算出非常相似的亲电参数E（6 +）= 6.04和E（7 +）＝ 6.16，其远低于苯乙烯基阳离子的阳离子（E＝ 9.6）。结果，2,4,6-三甲基苯乙烯的阳离子聚合的传播速率常数大大低于苯乙烯。将这些值代入相关对数k 20  ° C = s（N + E）时，得出的传播速率常数为3×10 7 M -1 s -1，必须将其视为上限，因为在此过程中会产生额外的空间应变。这种相关性不包括7 +与2,4,6-三甲基苯乙烯的反应。
• Site‐Selective Alkoxylation of Benzylic C−H Bonds by Photoredox Catalysis
  作者：Byung Joo Lee、Kimberly S. DeGlopper、Tehshik P. Yoon

  DOI：10.1002/anie.201910602

  日期：2020.1.2

  strategies for C-N and C-C bond formation. In particular, almost all methods for the incorporation of alcohols by C-H oxidation require the use of the alcohol component as a solvent or co-solvent. This condition limits the practical scope of these reactions to simple, inexpensive alcohols. Reported here is a photocatalytic protocol for the functionalization of benzylic C-H bonds with a wide range of oxygen

  特别是与CN和CC键形成的类似策略相比，能够使复杂有机分子直接进行CH烷氧基化的方法还远远不够。特别地，几乎所有用于通过CH氧化引入醇的方法都需要使用醇组分作为溶剂或助溶剂。该条件将这些反应的实际范围限制为简单，廉价的醇。此处报道的是一种光催化方案，用于使用多种氧亲核试剂对苄基CH键进行官能化。此策略将芳烃的光氧化还原活化与铜（II）介导的所得苄基自由基的氧化合并，从而可以高位点选择性，化学选择性，高选择性地引入苄基CO键，仅使用两当量的醇偶合剂就可以实现对官能团和官能团的耐受。这种方法可以将复杂的烷氧基后期引入生物活性分子中，提供了一种实用的新工具，在合成和药物化学中具有潜在的应用前景。
• Solvolytic reactivity of pyridinium ions
  作者：Sandra Jurić、Olga Kronja

  DOI：10.1002/poc.3412

  日期：2015.5

  The leaving group abilities of pyridine, 4‐methylpyridine, and 4‐chloropyridine in SN1 solvolytic reactions have been determined by analyzing the rate constants of X,Y‐substituted benzhydrylpyridinium salts obtained in various solvents. By applying the linear free energy relationship equation, log k = sf (Ef + Nf), the nucleofuge specific parameters of 4‐substituted pyridine have been extracted. Because

  通过分析在各种溶剂中获得的X，Y取代的苯甲基吡啶鎓盐的速率常数，确定了S N 1溶剂分解反应中吡啶，4-甲基吡啶和4-氯吡啶的离去基能力。通过应用线性自由能关系方程，log k  =  s f（E f  +  N f），已经提取了4-取代吡啶的核试剂特定参数。由于反应基态中的溶剂化，给定吡啶的反应性（核官能度，N f）随着溶剂极性的增加而降低。高斜率参数（s f > 1）可以是由于benzhydrylium离子/吡啶对中间体的能级的比较传播到benzhydrylium离子/氯化物双（小号˚F  ≈1）。由于吡啶鎓盐在各种溶剂中的缓慢溶解步骤，因此某些在正常条件下是稳定的。版权所有©2015 John Wiley＆Sons，Ltd.
• Iodine-catalyzed Transformation of Aryl-substituted Alcohols Under Solvent-free and Highly Concentrated Reaction Conditions
  作者：Marjan Jereb、Dejan Vražič

  DOI：10.17344/acsi.2017.3841

  日期：2017.12.15

  transformations of alcohols under solvent-free reaction conditions (SFRC) and under highly concentrated reaction conditions (HCRC) in the presence of various solvents were studied in order to gain insight into the behavior of the reaction intermediates under these conditions. Dimerization, dehydration and substitution were the three types of transformations observed with benzylic alcohols. Dimerization

  研究了碘在无溶剂反应条件下（SFRC）和高浓度反应条件（HCRC）下在各种溶剂存在下的醇催化转化反应，以了解这些条件下反应中间体的行为。二聚，脱水和取代是苯甲醇所观察到的三种类型的转化。在伯醇和仲醇的情况下，二聚和取代反应占主导，而在叔醇的情况下，脱水占主导。SFRC在I2催化的二聚反应中，取代的1-苯基乙醇的相对反应性提供了一个良好的Hammett图ρ+ = -2.8（r2 = 0.98），表明存在电子贫化的中间体，且在一定的速率下具有一定程度的发达电荷确定步骤。
• Intermediates in the decomposition of aliphatic diazo-compounds. Part VIII. The mechanism of ether formation from diarylmethylenes and alcohols
  作者：D. Bethell、A. R. Newall、D. Whittaker

  DOI：10.1039/j29710000023

  日期：——

  The thermal decomposition of diphenyldiazomethane and its 4,4′-dichloro-, 4,4′-dimethoxy-, and 4,4′-dimethyl analogues at 85 °C in acetonitrile containing methyl and t-butyl alcohols (ca. 1M) has been studied. Kinetic studies indicate that the major reaction product, the alkyl diarylmethyl ether, is formed by attack of intermediate diarylmethylene on the alcohol. The relative reactivities of methyl and

  二苯重氮甲烷及其4,4'-二氯-，4,4'-二甲氧基-和4,4'-二甲基类似物在含甲醇和叔丁醇（约1 M的乙腈）中在85°C下热分解）已被研究。动力学研究表明，主要的反应产物烷基二芳基甲基醚是由中间体二芳基亚甲基攻击醇而形成的。已经确定了甲醇和叔丁醇对一系列二芳基亚甲基的相对反应性：甲醇在所有情况下均具有更高的反应性，但是两种醇之间的反应性差异随着4-取代基电子释放的增加而减小。通过检查由二芳基亚甲基与羟基tri化的醇反应形成的产物醚的放射性，已检测到对醚形成的基本动力学同位素效应。在所有情况下，对于叔丁基醚而言，同位素效应都比对甲基醚更大。