(R)-2-phenyl-2-anilinoxyethanal | 849946-88-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-2-phenyl-2-anilinoxyethanal
• 英文别名: (2R)-2-anilinooxy-2-phenylacetaldehyde
• CAS: 849946-88-9
• 化学式: C₁₄H₁₃NO₂
• 分子量: 227.263
• InChiKey: CWYCEHZUGYTYSR-AWEZNQCLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-phenyl-2-anilinoxyethanal 在 sodium tetrahydroborate 、 copper(II) sulfate 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 为溶剂， 反应 3.33h， 生成 (R)-1-苯基-1,2-乙二醇
  参考文献：
  名称：

  The Direct and Enantioselective Organocatalytic α-Oxidation of Aldehydes

  摘要：

  The first direct enantioselective catalytic alpha-oxidation of carbonyls has been accomplished. The use of enamine catalysis has provided a new organocatalytic strategy for the enantioselective oxyamination of aldehydes, to generate alpha-oxyaldehydes, important chiral synthons for natural product and medicinal agent synthesis. The use of l-proline as the asymmetric catalyst has been found to mediate the oxidation of a large variety of aldehyde substrates with nitrosobenzene serving as the electrophilic oxidant. A diverse spectrum of aldehyde substrates can also be accommodated in this new organocatalytic transformation. While catalyst quantities of 2 mol % were generally employed in this study, successful oxidations conducted using catalyst loadings as low as 0.5 mol % are described.

  DOI：

  10.1021/ja037096s
• 作为产物：
  描述：

  苯乙醛 、 亚硝基苯 在 L-脯氨酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (R)-2-phenyl-2-anilinoxyethanal
  参考文献：
  名称：

  直接脯氨酸催化醛的不对称α-氨基氧基化

  摘要：

  已经开发了使用亚硝基苯作为氧源和l-脯氨酸作为催化剂的醛的直接催化对映选择性α-氨基氧基化反应，以高收率和优异的对映选择性提供了通用的α-氨基氧化醛。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2003.09.057

文献信息

• The Direct Catalytic Asymmetricα-Aminooxylation Reaction: Development of Stereoselective Routes to 1,2-Diols and 1,2-Amino Alcohols and Density Functional Calculations
  作者：Armando Córdova、Henrik Sundén、Anders Bøgevig、Mikael Johansson、Fahmi Himo

  DOI：10.1002/chem.200400137

  日期：2004.8.6

  for the asymmetric alpha-oxidation reaction and found that several proline derivatives were also able to catalyze the transformation with excellent enantioselectivities. Moreover, stereoselective routes for the synthesis of monoprotected vicinal diols and hydroxyketones were found. In addition, short routes for the direct preparation of enantiomerically pure epoxides and 1,2-amino alcohols are presented

  描述了脯氨酸催化的酮和醛的直接不对称α-氨基氧基化。未修饰的酮或醛与亚硝基苯之间的脯氨酸催化反应具有出色的非对映选择性和对映选择性。在所有测试的情况下，分离出的相应产品的ee均> 95％。甲基烷基酮在亚甲基碳原子上被区域特异性氧化，得到对映体纯的α-氨基氧基化酮。另外，环状酮可以以非常高的选择性被α，α'-二氧化，为相应的二氨基氧基化的酮提供大于99％的ee。研究了脯氨酸催化的不对称α-氨氧基化反应的反应机理，为了进一步研究可能的过渡态的性质，我们进行了密度泛函理论（DFT）计算。我们还针对不对称α-氧化反应筛选了其他有机催化剂，发现几种脯氨酸衍生物也能够以出色的对映选择性催化转化。此外，发现了用于合成单保护的邻位二醇和羟基酮的立体选择路线。另外，提出了直接制备对映体纯的环氧化物和1,2-氨基醇的捷径。直接催化的α-氧化也是立体选择性制备β-肾上腺素受体拮抗剂的新途径。我们还针对不对称的α
• Direct Proline-Catalyzed Asymmetric α-Aminoxylation of Aldehydes and Ketones
  作者：Yujiro Hayashi、Junichiro Yamaguchi、Tatsunobu Sumiya、Kazuhiro Hibino、Mitsuru Shoji

  DOI：10.1021/jo049338s

  日期：2004.9.1

  The direct proline-catalyzed asymmetric α-aminoxylation of aldehydes and ketones has been developed using nitrosobenzene as an oxygen source, affording α-anilinoxy-aldehydes and -ketones with excellent enantioselectivity. Reaction conditions have been optimized, and low temperature (−20 °C) was found to be a key for the successful α-aminoxylation of aldehydes, while slow addition of nitrosobenzene

  使用亚硝基苯作为氧源开发了脯氨酸直接催化的醛和酮的不对称α-氨基羟甲基化反应，提供了对映体选择性极好的α-苯胺基氧基-醛和-酮。已优化了反应条件，发现低温（-20°C）是醛成功进行α-氨氧基化的关键，而缓慢添加亚硝基苯对于酮是至关重要的。给出了反应范围。
• A Highly Active 4-Siloxyproline Catalyst for Asymmetric Synthesis
  作者：Yujiro Hayashi、Junichiro Yamaguchi、Kazuhiko Hibino、Tatsunobu Sumiya、Tatsuya Urushima、Mitsuru Shoji、Daisuke Hashizume、Hiroyuki Koshino

  DOI：10.1002/adsc.200404166

  日期：2004.10

  trans-4-tert-Butyldimethylsiloxy-L-proline displays a greater catalytic activity than the parent proline without compromising the enantioselectivity, which widens the substrate scope in the α-aminoxylation of carbonyl compounds, as well as O-nitroso-aldol/Michael, and Mannich reactions.

  反式-4-叔丁基二甲基甲硅烷氧基L-脯氨酸显示出比母体脯氨酸更大的催化活性，而不损害对映选择性，这扩大了羰基化合物以及O-亚硝基-醛醇/ Michael的α-氨基羟化反应中的底物范围，和曼尼希反应。
• Highly enantioselective l-thiaproline catalyzed α-aminoxylation of aldehydes in aqueous media
  作者：Pei Juan Chua、Bin Tan、Guofu Zhong

  DOI：10.1039/b817950f

  日期：——

  Highly enantioselective L-thiaproline catalyzed α-aminoxylation of aldehydes in the presence of water and tetrabutylammonium bromide followed by in situreduction to afford the respective α-aminoxy alcohols has been developed in good to high yields (74–88%) and excellent enantioselectivities (93–>99%).

  在水和四丁基溴化铵存在下，开发出了高对映选择性的 L-硫代氨酸催化δ-氨氧基化醛，然后进行原位诱导，得到相应的δ-氨氧基醇，收率从好到高（74%-88%），对映选择性极佳（93%->99%）。
• EP1661885
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——