2-methylallyl 2-diazo-2-phenylacetate | 271246-25-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-methylallyl 2-diazo-2-phenylacetate
• 英文别名: 2-methyl-2-propen-1-yl phenyldiazoacetate；2-Methylprop-2-enyl 2-diazo-2-phenylacetate；2-methylprop-2-enyl 2-diazo-2-phenylacetate
• CAS: 271246-25-4
• 化学式: C₁₂H₁₂N₂O₂
• 分子量: 216.239
• InChiKey: LZTFXNNJNROHCQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methylallyl 2-diazo-2-phenylacetate 在 C₂₈H₄₀B₂FeN₈ 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以81.4%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  手性大环四-N-杂环卡宾产生“全卡宾”铁亚烷基络合物。

  摘要：

  合成了第一个手性大环四-N-杂环卡宾（NHC）配体。以高产率和大规模制备的大环化合物连接到钯和铁上，得到二价 C2 对称方形平面配合物。多核核磁共振和单晶 X 射线衍射表明，由于桥接手性环己烷，每个配体上有两个不同的 NHC。铁(II)配合物与三甲胺N-氧化物的氧化产生了桥接氧配合物。重氮二苯甲烷与铁(II)配合物在室温下反应得到顺磁性重氮烷配合物；同样的反应在高温下产生“全卡宾”络合物。电化学测量支持“全卡宾”络合物是亚烷基的认定。值得注意的是，重氮烷配合物可以直接转化为亚烷基配合物，此前尚未在铁上得到证实。最后，与重氮烷在铁(II)络合物上进行的测试催化反应并没有产生预期的环丙烷，而是实际上产生了吖嗪化合物。

  DOI：

  10.1002/chem.201905360
• 作为产物：
  描述：

  苯乙酰氯 在 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 生成 2-methylallyl 2-diazo-2-phenylacetate
  参考文献：
  名称：

  A New Enantioselective Synthesis of Milnacipran and an Analogue by Catalytic Asymmetric Cyclopropanation

  摘要：

  DOI：

  10.1002/1615-4169(20010330)343:3<299::aid-adsc299>3.0.co;2-y

文献信息

• Visible <scp>Light‐Promoted</scp> Sulfoxonium Ylides Synthesis from Aryl Diazoacetates and Sulfoxides
  作者：Juan Lu、Lei Li、Xiang‐Kui He、Guo‐Yong Xu、Jun Xuan

  DOI：10.1002/cjoc.202100064

  日期：2021.6

  A visible light-promoted reaction of donor/acceptor diazoalkanes with sulfoxides towards the synthesis of synthetically useful sulfoxonium ylides was reported. The reaction occurred under sole visible light irradiation without the need of any transition-metals or additives, affording the corresponding sulfoxonium ylides in moderate to good yields. The success of late-stage modification of natural isolates

  据报道，供体/受体重氮烷烃与亚砜在可见光促进下反应，可合成合成有用的亚磺酰基。该反应在单独的可见光照射下进行，不需要任何过渡金属或添加剂，以中等至良好的产率提供了相应的sulf基。天然分离物或候选药物的后期修饰，放大反应以及将亚砜基鎓盐转化为其他有用分子的成功成功进一步使该方法有价值。
• Catalyst-free, visible-light-promoted S–H insertion reaction between thiols and α-diazoesters
  作者：Jingya Yang、Ganggang Wang、Shuwen Chen、Ben Ma、Hongyan Zhou、Menghui Song、Cai Liu、Congde Huo

  DOI：10.1039/d0ob02006k

  日期：——

  A visible-light-promoted S–H insertion reaction between thiols and α-diazoesters was developed. The reaction proceeded smoothly at room temperature with a broad substrate scope, affording various thioethers in moderate to excellent yields. The catalyst- and additive-free nature, sustainable energy source and mild reaction conditions make this strategy more eco-friendly.

  可见光促进了巯基和α-重氮酸酯之间的S–H插入反应。反应在室温下在宽范围的底物范围内平稳进行，以中等至优异的产率提供了各种硫醚。无催化剂和无添加剂的性质，可持续的能源和温和的反应条件使该策略更加环保。
• Visible-light-promoted selective <i>O</i>-alkylation of 2-pyridones with α-aryldiazoacetates
  作者：Jingya Yang、Ganggang Wang、Hongyan Zhou、Zhifeng Li、Ben Ma、Menghui Song、Rongxia Sun、Congde Huo

  DOI：10.1039/d0ob02350g

  日期：——

  A visible-light-promoted O–H insertion reaction between 2-pyridones and α-aryldiazoacetates has been developed. Upon visible light irradiation, the reaction proceeds smoothly under mild and catalyst-free conditions. A wide scope of 2-pyridones and α-aryldiazoacetates are well tolerated, and various O-alkylated 2-pyridones are obtained with perfect selectivity and good functional group tolerance. A

  在2-吡啶酮和α-芳基重氮乙酸酯之间的可见光促进了OH的插入反应。在可见光照射下，反应在温和且无催化剂的条件下平稳进行。广泛耐受2-吡啶酮和α-芳基重氮乙酸酯，并且以完美的选择性和良好的官能团耐受性获得了各种O-烷基化的2-吡啶酮。光诱导的自由基过程可能是出色的选择性的原因。
• Divergent Synthesis of Aziridine and Imidazolidine Frameworks under Blue LED Irradiation
  作者：Xiao Cheng、Bao-Gui Cai、Hui Mao、Juan Lu、Lei Li、Kun Wang、Jun Xuan

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00979

  日期：2021.6.4

  We develop a visible light-promoted divergent cycloaddition of α-diazo esters with hexahydro-1,3,5-triazines, leading to a series of aziridine and imidazolidine frameworks in average good yield, by simply changing the reaction media used. It is noteworthy that the reaction occurs under sole visible light irradiation without the need for exogenous photoredox catalysts. More significantly, a reasonable

  我们开发了一种可见光促进的 α-重氮酯与六氢-1,3,5-三嗪的发散环加成反应，通过简单地改变所使用的反应介质，以平均良好的产率产生一系列氮丙啶和咪唑烷骨架。值得注意的是，该反应仅在可见光照射下发生，无需外源光氧化还原催化剂。更重要的是，在控制实验和密度泛函理论计算结果的基础上，提出了合理的反应机理。
• Dirhodium(II) Tetrakis[methyl 2-oxaazetidine-4-carboxylate]:  A Chiral Dirhodium(II) Carboxamidate of Exceptional Reactivity and Selectivity
  作者：Michael P. Doyle、Simon B. Davies、Wenhao Hu

  DOI：10.1021/ol005730q

  日期：2000.4.1

  [formula: see text] A new chiral azetidinone-carboxylate ligand for dirhodium(II) catalysis enhances reactivity toward diazo decomposition and selectivity toward cyclopropanation enabling diazomalonates, vinyldiazoacetates, and aryldiazoacetates to be effectively used with a dirhodium(II) carboxamidate catalyst.

  [化学式：见正文]一种新的手性氮杂环丁酮-羧酸盐配体，用于二氢吡啶鎓（II）催化，可提高对重氮分解的反应性和对环丙烷化的选择性，从而使重氮丙二酸酯，乙烯基重氮乙酸酯和芳基重氮乙酸酯可有效地与二氨基羧酸铵（II）一起使用。