3,7-dibromotropolone | 4636-41-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物衍生物 - 环庚三烯酮
• 英文名称: 3,7-dibromotropolone
• 英文别名: 3,7-dibromo-2-hydroxycyclohepta-2,4,6-trien-1-one
• CAS: 4636-41-3
• 化学式: C₇H₄Br₂O₂
• 分子量: 279.916
• InChiKey: RSXVFMVFPPBRGL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  157-158 °C
• 沸点：
  257.4±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  2.327±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,7-dibromotropolone 在 偶氮二甲酸二异丙酯 、 溶剂黄146 、 三苯基膦 作用下， 以 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 3,7-Dibromo-2-(2,3-dihydroxypropoxy)cyclohepta-2,4,6-trien-1-one
  参考文献：
  名称：

  糖和环糖醇衍生物的Tropolonyl醚

  摘要：

  对羟基苯甲酸酯和具有伯或仲醇功能的糖或环醇衍生物之间的Mitsunobu偶联首次提供了轻松，通用和有效的途径获得相应的Tropolonyl醚。碳水化合物或环糖醇单元的选择性脱保护表明，可以通过该途径制备带有糖基环醚部分的裸糖和环糖醇。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)02286-4
• 作为产物：
  描述：

  环庚三烯酚酮 在 benzyltrimethylammonium tribromide 、 calcium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以64%的产率得到3,7-dibromotropolone
  参考文献：
  名称：

  α-羟基托罗酮：一类新的肌醇单磷酸酶和其他双金属酶的强效抑制剂

  摘要：

  Mono-和polyhydroxytropolones 是肌醇单磷酸酶的有效竞争性抑制剂。建模研究表明，这种抑制很可能是通过一种新的作用方式发生的，这种作用方式涉及活性位点中两个镁离子的螯合。这与实验数据一致。当七元环上至少存在三个氧原子并且它们彼此相邻时，就会发生抑制。此外，不应保护这些氧。相应的六元环没有活性。其他双金属酶如碱性磷酸酶 (APase) 或多巴胺 β-单加氧酶 (DBM) 也受到羟托酚酮的抑制（以竞争性或非竞争性方式）。

  DOI：

  10.1021/ja9634278

文献信息

• Preparation of Polyacetoxytropones and Polyhydroxytropolones by Acetolysis and Hydrolysis of Halotroponoids by Acetyl Trifluoroacetate with Exhaustive Displacement of Halogens on the Tropone Ring. Predominant Formation of Reductive Acetolysates from Fully-Substituted Tropones
  作者：Hitoshi Takeshita、Akira Mori、Tomoyuki Kusaba、Hiroyasu Watanabe

  DOI：10.1246/bcsj.60.4325

  日期：1987.12

  acetic acid-mediated reduction of intermediary formed acetoxy-p-tropoquinone equivalents. A couple of 2,7-unsubstituted 3,4-diacetoxytropones were deduced to have cyclized 1,3-dioxole structures, 2-acetoxy-2-methyl-5H-cyclohepta-1,3-dioxol-5-ones. An acetolysis of the brominated 5-isopropyltropolones furnished an acetylated by-product, 2,3,7-triacetoxy-5-(1,1-dimethyl-2-oxopropyl)tropone, which might be

  通过将相应的卤代托品酮或多卤代托品酮与乙酰基三氟乙酸酯进行乙酰水解，然后进行乙酸水解，可以高产率地制备二、三和四羟基托品酮。然而，使用相同的处理获得具有完全取代的乙酰氧基卤代酮的六乙酰氧托酮主要产生比预期更少的取代乙酰氧托酮；已证明形成机制涉及乙酸介导的中间形成的乙酰氧基-对-原苯醌等效物的还原。一些 2,7-未取代的 3,4-diacetoxytropones 被推导出具有环化的 1,3-dioxole 结构，2-acetoxy-2-methyl-5H-cyclohepta-1,3-dioxol-5-ones。溴化 5-异丙基托酚酮的乙酰化提供乙酰化副产物 2,3,7-三乙酰氧基-5-(1,1-二甲基-2-氧代丙基)托酮，
• Monoaryl- and Bisaryldihydroxytropolones as Potent Inhibitors of Inositol Monophosphatase
  作者：Serge R. Piettre、Catherine André,、Marie-Christine Chanal、Jean-Bernard Ducep、Brigitte Lesur、François Piriou、Pierre Raboisson、Jean-Michel Rondeau、Charles Schelcher、Pascale Zimmermann、Axel J. Ganzhorn

  DOI：10.1021/jm9701942

  日期：1997.12.1

  The first successful preparation of mono- and disubstituted 3,7-dihydroxytropolone involves a four-step synthetic scheme. Thus, bromination of 3,7-dihydroxytropolone (8) followed by permethylation of the resultant products furnished gram quantities of intermediates 13-18. Single or double Suzuki coupling reactions between these permethylated monobromo- and dibromodihydroxytropolone derivatives and

  单取代和双取代的3,7-二羟基tropolone的第一个成功制备涉及四个步骤的合成方案。因此，将3，7-二羟基tropolone（8）溴化，然后将所得产物进行全甲基化，得到了克量的中间体13-18。这些全甲基化的单溴代和二溴代二羟基tropolone衍生物与各种硼酸之间的单或双Suzuki偶联反应可提供预期的产物，其脱保护基团可得到所需的化合物1a-u和26a-n，通常收率一般至良好收率。发现Tropolones 1和26是肌醇单磷酸酶的有效抑制剂，IC50值在低微摩尔范围内。在最近描述的3，7-二羟基对苯二酚对酶的新颖抑制方式的背景下讨论了结果。
• A ¹³C nuclear magnetic resonance study of the reversible substituent migration in several 2-acyl and 2-silyl derivatives of tropolone. Troponoid-IV
  作者：D. Ménard、M. St-Jacques、J. F. Bagli

  DOI：10.1139/v82-036

  日期：1982.2.1

  The energy barrier for the reversible substituent migration was determined for a number of 2-acyl and 2-silyl derivatives of tropolone. The energy barrier is found to be dependent on the nature of the migrating group. Asymmetric monosubstitution on the ring shifts the equilibrium in favor of one dynamic isomer. In the two cases studied (3-bromotropolone and 3-bromotropolone acetate) it is found that

  为许多托酚酮的 2-酰基和 2-甲硅烷基衍生物确定了可逆取代基迁移的能垒。发现能垒取决于迁移基团的性质。环上的不对称单取代使平衡有利于一种动态异构体。在所研究的两种情况下（3-bromotropolone 和 3-bromotropolone 醋酸盐），发现平衡向在 7 位带有溴原子的异构体移动。
• The Mannich Base of Troponoid and its Application. I. Synthesis of 5-Hydroxymethyl and 5-Formyltropolone Derivatives
  作者：Shuichi Seto、Kyozo Ogura

  DOI：10.1246/bcsj.32.493

  日期：1959.5

  Application of the Mannich reaction to 3,7-dibromotropolone gave 3,7-dibromo-5-morpholinomethyltropolone, from which 5-hydroxymethyl and 5-formyl derivatives were derived. It was found that the hydroxymethyl group of 3,7-dibromo-5-hydroxymethyltropolone can be easily displaced, and that 3,7-dibromo-5-formyltropolone has the characteristics of an ordinary aldehyde and reacts with ketones and malonic

  曼尼希反应对 3,7-dibromotropolone 的应用得到 3,7-dibromo-5-morpholinomethyltropolone，从中衍生出 5-羟甲基和 5-甲酰基衍生物。发现3,7-二溴-5-羟甲基托酚酮的羟甲基很容易被置换，3,7-二溴-5-甲酰托酚酮具有普通醛的特性，能与酮类和丙二酸反应。
• The Synthesis and Reactions of Benzo-1, 4-thiazinotropone Derivatives
  作者：Tetsuo Nozoe、Toyonobu Asao、Kazuko Takahashi

  DOI：10.1246/bcsj.39.1980

  日期：1966.9

  bromination of benzo-1, 4-thiazino[3,2-b]tropone (I) and its 8-isopropyl derivative (II) afforded 7- and/or 9-substituted compounds. In the case of nitration, 5-oxide and 5-oxide of 7-nitro derivative were obtained. The reaction of I or II with thionyl chloride unexpectedly gave the 7, 9-dichloro derivative of I, or four kinds of chloro derivatives of II.

  获得了三种异构的苯并-1, 4-噻嗪酮。由二-或三卤托罗酮或3-溴托罗酮反应合成在七元环上被氯、溴、硝基或乙酰氨基取代的苯并1,4-噻嗪并[3,2-b]托酮与硝基或乙酰氨基，与邻氨基苯硫酚。苯并-1, 4-噻嗪并[3,2-b] 托酮 (I) 及其 8-异丙基衍生物 (II) 的溴化得到 7- 和/或 9- 取代的化合物。在硝化的情况下，得到7-硝基衍生物的5-氧化物和5-氧化物。I或II与亚硫酰氯反应出乎意料地得到I的7, 9-二氯衍生物或II的四种氯衍生物。

表征谱图