(2R)-2-anilinooxyhexanal | 771476-32-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - N-苯基羟胺
• 英文名称: (2R)-2-anilinooxyhexanal
• CAS: 771476-32-5
• 化学式: C₁₂H₁₇NO₂
• 分子量: 207.272
• InChiKey: LZUAOABTBCRTKY-GFCCVEGCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R)-2-anilinooxyhexanal 在 sodium tetrahydroborate 、 copper(II) sulfate 作用下， 以 甲醇 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 (R)-hexane-1,2-diol
  参考文献：
  名称：

  直接催化不对称α-氨基氧基化反应：开发1,2-二醇和1,2-氨基醇的立体选择路线和密度泛函计算。

  摘要：

  描述了脯氨酸催化的酮和醛的直接不对称α-氨基氧基化。未修饰的酮或醛与亚硝基苯之间的脯氨酸催化反应具有出色的非对映选择性和对映选择性。在所有测试的情况下，分离出的相应产品的ee均> 95％。甲基烷基酮在亚甲基碳原子上被区域特异性氧化，得到对映体纯的α-氨基氧基化酮。另外，环状酮可以以非常高的选择性被α，α'-二氧化，为相应的二氨基氧基化的酮提供大于99％的ee。研究了脯氨酸催化的不对称α-氨氧基化反应的反应机理，为了进一步研究可能的过渡态的性质，我们进行了密度泛函理论（DFT）计算。我们还针对不对称α-氧化反应筛选了其他有机催化剂，发现几种脯氨酸衍生物也能够以出色的对映选择性催化转化。此外，发现了用于合成单保护的邻位二醇和羟基酮的立体选择路线。另外，提出了直接制备对映体纯的环氧化物和1,2-氨基醇的捷径。直接催化的α-氧化也是立体选择性制备β-肾上腺素受体拮抗剂的新途径。我们还针对不对称的α

  DOI：

  10.1002/chem.200400137
• 作为产物：
  描述：

  硫代异氰酸苯酯 在 亚硝基苯 、 L-脯氨酸 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 17.33h， 生成 (2R)-2-anilinooxyhexanal
  参考文献：
  名称：

  Continuous proline catalysis via leaching of solid proline

  摘要：

  在这里，我们展示了通过与催化剂前体填料床反应可以连续制备均相催化剂。具体地，我们使用L-脯氨酸填料床进行连续的脯氨酸催化的α-氨氧化反应。该系统依赖于一个多步序列，其中醛和硫脲添加剂通过固体脯氨酸柱传递，可能形成可溶的噁唑烷酮中间体。这将从填料床中将催化量的脯氨酸转运到反应器线圈中，与一溶液中的亚硝基苯反应，经还原后得到所需的光学活性α-氨氧醇。据我们所知，这是第一个使用填料床连续生产均相催化剂的例子。我们预测这种方法不仅对其他L-脯氨酸催化的反应有用，而且我们也预见它可以用于在流动中生产其他催化物种。

  DOI：

  10.3762/bjoc.7.197

文献信息

• [EN] ORGANOCATALYSTS AND METHODS OF USE IN CHEMICAL SYNTHESIS<br/>[FR] ORGANOCATALYSEURS ET PROCEDES D'UTILISATION DE CES DERNIERS DANS LA SYNTHESE CHIMIQUE
  申请人：STC UNM

  公开号：WO2006007586A1

  公开（公告）日：2006-01-19

  The present invention pertains generally to compositions comprising organocatalysts that facilitate stereo-selective reactions and the method of their synthesis and use. Particularly, the invention relates to metal-free organocatalysts for facilitation of stereo-­selective reactions, and the method of their synthesis and use. These compounds have the structure of the Formulas (I) and (II). Where X is independently selected from CH2, N-Ra, O, S or C=O; Y is CH2, N-Ra, O, S or C=O, with the proviso that at least one of X or Y is CH2, and preferably both of X and Y are CH2; Ra is H, an optionally substituted C1-C12 alkyl, preferably an optionally substituted C1-C6 alkyl including a C3-C6 cyclic alkyl group, or an optionally substituted aryl group, preferably an optionally substituted phenyl group; Rb is H, an optionally substituted C1-C12 alkyl, preferably an optionally substituted C1-C6 acyclic or a a C3-C6 cyclic alkyl group, CHO, N(Me)O, CO(S)Ra or the group of Formula (III). Where Rc and Rd are each independently H, F, C1, an optionally substituted C1-C20 alkyl, preferably an optionally substituted C1-C12 alkyl, more preferably a C1-C6 alkyl, and an optionally substituted aryl group, or together Rc and Rd form an optionally substituted carbocyclic or optionally substituted heterocyclic ring; R1 is OH, OR, NR'R', NHC(=O)R, NHSO2R; R2 is H, F, C1, an optionally substituted C1-C20 alkyl, preferably an optionally substituted C1­C6 alkyl, an optionally substituted aryl group or a =O group (which establishes a carbonyl group with the carbon to which =O is attached; R3 is H, OH, F, C1, Br, I, Cl, an optionally substituted C1-C20 alkyl, alkenyl or alkynyl ('hydrocarbyl') group, preferably an optionally substituted C1-C6 alkyl, or an optionally substituted aryl, such that the carbon to which R3 is attached has an R or S configuration; R is H, an optionally substituted C1-C20 alkyl, preferably an optionally substituted C1-C6 alkyl, or an optionally substituted aryl group, R' and R' are each independently H, an optionally substituted C1-C20 alkyl group, preferably an optionally substituted C1-C6 alkyl, or an optionally substituted aryl group; or together R' and R' form an optionally substituted heterocyclic, preferably a 4 to 7 membered optionally substituted heterocyclic group or an optionally substituted heteroaryl ring with the nitrogen to which R' and R' are attached; and wherein said compound is free from a metal catalyst.

  本发明涉及一般包括有机催化剂的组合物，该催化剂促进立体选择性反应以及其合成和使用方法。特别地，本发明涉及无金属有机催化剂以促进立体选择性反应，以及其合成和使用方法。这些化合物具有以下结构的式（I）和（II）。其中X独立地选择自CH2、N-Ra、O、S或C=O；Y为CH2、N-Ra、O、S或C=O，但至少X或Y中的一个为CH2，最好是X和Y都为CH2；Ra为H、可选择地取代的C1-C12烷基，最好是可选择地取代的C1-C6烷基，包括C3-C6环烷基，或可选择地取代的芳基，最好是可选择地取代的苯基；Rb为H、可选择地取代的C1-C12烷基，最好是可选择地取代的C1-C6无环或C3-C6环烷基，CHO、N(Me)O、CO(S)Ra或式（III）的基团。其中Rc和Rd各自独立地为H、F、C1、可选择地取代的C1-C20烷基，最好是可选择地取代的C1-C12烷基，更好地是C1-C6烷基，以及可选择地取代的芳基，或者Rc和Rd一起形成可选择地取代的碳环或可选择地取代的杂环；R1为OH、OR、NR'R'、NHC(=O)R、NHSO2R；R2为H、F、C1、可选择地取代的C1-C20烷基，最好是可选择地取代的C1-C6烷基，可选择地取代的芳基或=O基团（与=O连接的碳形成羰基基团）；R3为H、OH、F、C1、Br、I、Cl、可选择地取代的C1-C20烷基、烯基或炔基（'烃基'），最好是可选择地取代的C1-C6烷基，或可选择地取代的芳基，使得R3连接的碳具有R或S构型；R为H、可选择地取代的C1-C20烷基，最好是可选择地取代的C1-C6烷基，或可选择地取代的芳基，R'和R'各自独立地为H、可选择地取代的C1-C20烷基，最好是可选择地取代的C1-C6烷基，或可选择地取代的芳基；或者R'和R'一起形成可选择地取代的杂环，最好是4到7成员的可选择地取代的杂环基团或与R'和R'连接的氮原子形成可选择地取代的杂芳基环；其中所述化合物不含金属催化剂。
• Imidazolium Ion-Tagged Proline Organocatalyst for α-Aminoxylation of Aldehydes and Ketones in Ionic Liquids
  作者：Xiong Ding、Wenming Tang、Chengjian Zhu、Yixiang Cheng

  DOI：10.1002/adsc.200900652

  日期：2010.1.4

  A novel imidazolium ion‐tagged L‐proline catalyst has been developed. The asymmetric α‐aminoxylation of aldehydes and ketones with excellent enantioselectivities, up to 99% ee, and high yields in ionic liquids has been achieved. The system can be easily recycled and reused for at least six times without significant loss of yields and enantioselectivity.

  新型咪唑鎓离子标记的L-脯氨酸催化剂已经开发出来。醛和酮的不对称α-氨基羟化反应具有出色的对映选择性，高达99％ee的对映选择性以及在离子液体中的高收率。该系统可以轻松地回收再利用至少六次，而收率和对映选择性没有明显损失。
• エポジムノラクタム及びその中間体の合成方法
  申请人：学校法人東京農業大学

  公开号：JP2019043913A

  公开（公告）日：2019-03-22

  【課題】操作が簡便で従来の合成法よりも効率的なエポジムノラクタム及びα，β−不飽和−γ−ラクトン誘導体の合成方法の提供。【解決手段】ヘキサナールをα−アミノオキシ化した後、炭素鎖を伸長し、ヒドロキシエステル（２）を得、アルケンの異性化を伴うラクトン化を行い、α，β−不飽和−γ−ラクトン（３）へ変換し、それをエポキシ化してエポキシラクトン（４）を合成した後、アンモニアによる開環と酸化を行いエポジムノラクタム（１）を得る合成方法。【選択図】なし

  提供一种比传统合成方法更高效的易操作的环状内酯和α，β-不饱和-γ-内酯衍生物的合成方法。通过将己醛进行α-氨基氧化，延长碳链，得到羟基酯（2），进行烯烃异构化伴随内酯化反应，将其转化为α，β-不饱和-γ-内酯（3），然后将其环氧化合成环氧内酯（4），最后通过氨解环和氧化反应得到环状内酯（1）的合成方法。【选择图】无
• A Highly Selective, Organocatalytic Route to Chiral Dihydro-1,2-oxazines
  作者：Sirirat Kumarn、David M. Shaw、Deborah A. Longbottom、Steven V. Ley

  DOI：10.1021/ol051577u

  日期：2005.9.1

  [reaction: see text] The organocatalyzed asymmetric synthesis of chiral dihydro-1,2-oxazines from achiral starting materials proceeds in moderate to excellent yields and excellent enantioselectivity. This sequential reaction gives the desired products in a single pot.

  [反应：见正文]由非手性原料进行有机催化的手性二氢-1,2-恶嗪的不对称合成，收率中等至极佳，对映选择性极佳。该顺序反应在单个罐中得到所需产物。
• Organocatalytic Asymmetric Tandem α-Aminooxylation-Henry Reactions for the Synthesis of 1,2-Diols: Total Synthesis of (-)-<scp>l</scp>-<i>threo</i>-Sphinganine
  作者：Yuvraj Garg、Ramandeep Kaur、Satyendra Kumar Pandey

  DOI：10.1002/ejoc.201701289

  日期：2017.12.8

  organocatalyzed tandem α-aminooxylation-Henry reactions are described. The targeted diol derivatives are synthesized in good yields, with excellent enantio- and low to moderate diasteroselectivities under mild conditions. Synthesis of an antineoplastic and antipsoriatic drug (-)-L-threo-sphinganine demonstrate the synthetic utility of the fragments generated in the title reaction.

  描述了一种通过有机催化串联 α-氨基氧化-亨利反应合成 1,2-二醇衍生物抗和顺-β,γ-二羟基硝基烷烃的新型快速不对称合成方法。目标二醇衍生物以良好的产率合成，在温和条件下具有出色的对映选择性和低至中等的非对映选择性。抗肿瘤和抗银屑病药物 (-)-L-苏式-二氢鞘氨醇的合成证明了标题反应中生成的片段的合成效用。