4(R)-isopropyl-3-[(3S,4S)-4-phenyl-4-S-(1-phenylethyl)-[1,2]-dioxetan-3-yl]oxazolidin-2-one | 677032-07-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 4(R)-isopropyl-3-[(3S,4S)-4-phenyl-4-S-(1-phenylethyl)-[1,2]-dioxetan-3-yl]oxazolidin-2-one
• 英文别名: (4R)-3-[(3S,4S)-4-phenyl-4-[(1S)-1-phenylethyl]dioxetan-3-yl]-4-propan-2-yl-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 677032-07-4
• 化学式: C₂₂H₂₅NO₄
• 分子量: 367.445
• InChiKey: AEIRATTYEXOCKA-CJFIXGCPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  48
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4(R)-isopropyl-3-[(3S,4S)-4-phenyl-4-S-(1-phenylethyl)-[1,2]-dioxetan-3-yl]oxazolidin-2-one 在 L-蛋氨酸 、 sodium tetrahydroborate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 水 、 乙腈 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以35%的产率得到(2S,3S)-2,3-diphenyl-1,2-butanediol
  参考文献：
  名称：

  烯草胺在氧化中作为选择底物：[2 + 2]环加成和单线态氧的烯键反应以及DMD和m CPBA的环氧化中的手性-辅助控制模式选择性和非对映选择性

  摘要：

  手性恶唑烷酮取代enecarbamates氧化的立体化学过程已经研究了单重态氧（1 Ò 2），二甲基二（DMD），和中号氯过苯甲酸（米通过的enecarbamates的特殊的结构和立体电子特征检查CPBA） 。获得了对这些选择性氧化的有价值的机理见解。而手性助剂上的R 1取代基负责双键的空间屏蔽，并决定π面非对映选择性的感觉，Z / E构型等结构特征和R 2的性质双键上的基团负责非对映选择性的程度。在1 O 2的情况下，通过乙烯基氮官能团进行的立体电子控制可控制模式选择性（烯反应与[2 + 2]环加成反应）。

  DOI：

  10.1021/jo035745c
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(+)-4-异丙基-2-恶唑啉酮 在 氧气 、 对甲苯磺酸 、 tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrin 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 4(R)-isopropyl-3-[(3S,4S)-4-phenyl-4-S-(1-phenylethyl)-[1,2]-dioxetan-3-yl]oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  烯草胺在氧化中作为选择底物：[2 + 2]环加成和单线态氧的烯键反应以及DMD和m CPBA的环氧化中的手性-辅助控制模式选择性和非对映选择性

  摘要：

  手性恶唑烷酮取代enecarbamates氧化的立体化学过程已经研究了单重态氧（1 Ò 2），二甲基二（DMD），和中号氯过苯甲酸（米通过的enecarbamates的特殊的结构和立体电子特征检查CPBA） 。获得了对这些选择性氧化的有价值的机理见解。而手性助剂上的R 1取代基负责双键的空间屏蔽，并决定π面非对映选择性的感觉，Z / E构型等结构特征和R 2的性质双键上的基团负责非对映选择性的程度。在1 O 2的情况下，通过乙烯基氮官能团进行的立体电子控制可控制模式选择性（烯反应与[2 + 2]环加成反应）。

  DOI：

  10.1021/jo035745c

文献信息

• Highly Diastereoselective Dioxetane Formation in the Photooxygenation of Enecarbamates with an Oxazolidinone Chiral Auxiliary:  Steric Control in the [2 + 2] Cycloaddition of Singlet Oxygen through Conformational Alignment
  作者：Waldemar Adam、Sara G. Bosio、Nicholas J. Turro

  DOI：10.1021/ja026815k

  日期：2002.7.1

  The photooxygenation of oxazolidinone-substituted enecarbamates leads to diastereomerically pure dioxetanes. The high diastereoselectivity is rationalized in terms of effective pi-facial control achieved by shielding one side of the double bond with the chiral auxiliary. The absolute configuration of the dioxetanes is assigned by derivatization to diols.

  恶唑烷酮取代的烯氨基甲酸酯的光氧化产生非对映异构纯的二氧杂环丁烷。就通过用手性助剂屏蔽双键的一侧实现的有效 pi 面控制而言，高非对映选择性是合理的。二氧杂环丁烷的绝对构型通过衍生化分配给二醇。