5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-chloropentanal | 1290043-06-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-chloropentanal
• 英文别名: 5-[Tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-chloropentanal；5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-chloropentanal
• CAS: 1290043-06-9
• 化学式: C₁₁H₂₃ClO₂Si
• 分子量: 250.841
• InChiKey: KJCHHFAPULJYFP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.59
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-chloropentanal 在 甲醇 、 copper acetylacetonate 、 sodium tetrahydroborate 、 偶氮二异丁腈 、 三(三甲基硅基)硅烷 、 混旋樟脑磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲基叔丁基醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 112.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  抗疟原药Bastimolide A以及氟化和氯化类似物的高级五羟基中间体的模块对映体选择性合成

  摘要：

  公开了巴斯德莫瑞德A的关键C15-C27片段的短对映选择性催化合成，巴斯德莫瑞德A是一种天然产品，显示出良好的抗疟生物活性。通过对映选择性的有机催化卤化作用，战略性地插入了卤素原子（如氟和氯），可以很好地控制立体化学，以控制带有多达四个立体中心的复杂无环片段的形成。此外，除了形成天然产物的1,5,7,9,13-五羟基片段外，该策略还开辟了通过卤代醇调节生物活性的途径。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b02213
• 作为产物：
  描述：

  5-((叔丁基二甲基甲硅烷基)氧基)戊醛 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 L-脯氨酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-chloropentanal
  参考文献：
  名称：

  抗疟原药Bastimolide A以及氟化和氯化类似物的高级五羟基中间体的模块对映体选择性合成

  摘要：

  公开了巴斯德莫瑞德A的关键C15-C27片段的短对映选择性催化合成，巴斯德莫瑞德A是一种天然产品，显示出良好的抗疟生物活性。通过对映选择性的有机催化卤化作用，战略性地插入了卤素原子（如氟和氯），可以很好地控制立体化学，以控制带有多达四个立体中心的复杂无环片段的形成。此外，除了形成天然产物的1,5,7,9,13-五羟基片段外，该策略还开辟了通过卤代醇调节生物活性的途径。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b02213

文献信息

• Asymmetric NHC-Catalyzed Aza-Diels–Alder Reactions: Highly Enantioselective Route to α-Amino Acid Derivatives and DFT Calculations
  作者：Limin Yang、Fei Wang、Richmond Lee、Yunbo Lv、Kuo-Wei Huang、Guofu Zhong

  DOI：10.1021/ol501424f

  日期：2014.8.1

  A facile N-heterocyclic carbene catalytic enantioselective aza-Diels–Alder reaction of oxodiazenes with α-chloroaldehydes as dienophile precursors is reported, with excellent enantioselectivity (ee > 99%) and excellent yield (up to 93%). DFT study showed that cis-TSa, formed from a top face approach of oxodiazene to cis-IIa, is the most favorable transition state and is consistent with the experimental

  据报道，恶二氮烯与α-氯醛作为亲二烯体前体的N-杂环卡宾催化的对映选择性氮杂-Diels-Alder反应简便，对映选择性（ee> 99％）和收率优异（高达93％）。DFT研究表明，顺式-TSa是由氧二氮烯的顶面方法转变为顺式-IIa的方式，是最有利的过渡态，与实验观察结果一致。
• 一种乙酸2-烯丙基环丙酯消旋体的合成方法
  申请人：安徽华胜医药科技有限公司

  公开号：CN107827748A

  公开（公告）日：2018-03-23

  本发明公开了一种乙酸2‑烯丙基环丙酯消旋体的合成方法，包括以下步骤：(1)2‑(3‑((叔丁基二甲基硅基)氧基)丙基)环丙醇消旋体经乙酰化，获得乙酸2‑(3‑((叔丁基二甲基硅基)氧基)丙基)环丙酯消旋体；(2)乙酸2‑(3‑((叔丁基二甲基硅基)氧基)丙基)环丙酯消旋体经脱硅烷保护，获得乙酸2‑(3‑羟丙基)环丙酯消旋体；(3)乙酸2‑(3‑羟丙基)环丙酯消旋体经消除反应，获得乙酸2‑烯丙基环丙酯消旋体。本发明的优点在于：提供一种全新的乙酸2‑烯丙基环丙酯消旋体的合成方法，并且合成原料戊二醇价廉易得，合成路线总收率高。
• Diasteroselective Preparation of Cyclopropanols Using Methylene Bis(iodozinc)
  作者：Kevin Cheng、Patrick J. Carroll、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1021/ol200597h

  日期：2011.5.6

  A diastereoselective synthesis of trans-2-substituted cyclopropanols is outlined. Bimetallic CH2(ZnI)(2) was found to react with alpha-chloroaldehydes to give cyclopropanols in yields of 64-89% and dr's >= 10:1. The high trans-selectivity resulted from equilibration of the cyclopropoxide intermediates.
• <i>N</i>-Heterocyclic Carbene (NHC)-Catalyzed Highly Diastereo- and Enantioselective Oxo-Diels–Alder Reactions for Synthesis of Fused Pyrano[2,3-<i>b</i>]indoles
  作者：Limin Yang、Fei Wang、Pei Juan Chua、Yunbo Lv、Liang-Jun Zhong、Guofu Zhong

  DOI：10.1021/ol301175z

  日期：2012.6.1

  A chiral N-heterocyclic carbene (NHC)-catalyzed Diels-Alder reaction of 2-oxoindolin-3-ylidenes and alpha-chloroaldehydes was developed for the synthesis of fused pyrano[2,3-b]indoles in good to excellent yields (up to 99%) with high cis-diastereoselectivities (>99:1 dr) and enantioselectivities (up to >99% ee).
• Modular Enantioselective Synthesis of an Advanced Pentahydroxy Intermediate of Antimalarial Bastimolide A and of Fluorinated and Chlorinated Analogues
  作者：Adrien Quintard、Céline Sperandio、Jean Rodriguez

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02213

  日期：2018.9.7

  A short enantioselective catalytic synthesis of the key C15–C27 fragment of bastimolide A, a natural product showing promising antimalarial bioactivity, is disclosed. The strategic insertion of halogen atoms such as fluorine and chlorine by enantioselective organocatalytic halogenations allowed an excellent stereochemical control for the formation of complex acyclic fragments bearing up to four stereogenic

  公开了巴斯德莫瑞德A的关键C15-C27片段的短对映选择性催化合成，巴斯德莫瑞德A是一种天然产品，显示出良好的抗疟生物活性。通过对映选择性的有机催化卤化作用，战略性地插入了卤素原子（如氟和氯），可以很好地控制立体化学，以控制带有多达四个立体中心的复杂无环片段的形成。此外，除了形成天然产物的1,5,7,9,13-五羟基片段外，该策略还开辟了通过卤代醇调节生物活性的途径。