2-cyclopropylideneadamantane | 99298-53-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 多环烃
• 英文名称: 2-cyclopropylideneadamantane
• 英文别名: cyclopropylideneadamantane
• CAS: 99298-53-0
• 化学式: C₁₃H₁₈
• 分子量: 174.286
• InChiKey: NXMSUFWKMGXIFD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-cyclopropylideneadamantane 在 1,4-diazabicyclooctane 、 9,10-二氰基蒽 、 氧气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 2-hydroperoxy-2-(1-methoxycyclopropyl)adamantane
  参考文献：
  名称：

  小环化合物的化学性质。第51部分：某些环亚丙基化合物的电子转移引发的氧化†

  摘要：

  发现类型1的环亚丙基化合物可以猝灭9,10-二氰基蒽（DCA）的荧光。然而，如方案2所示，在DCA存在下，光氧合在任何情况下都不会导致二氧环乙烷，而是（在乙醇中）会导致甲氧基氢过氧化物5。氢过氧化物会发生酸重排，生成内酯或环丁酮，具体取决于在反应条件上（方案3）。

  DOI：

  10.1002/recl.19871061103
• 作为产物：
  描述：

  金刚烷酮 以70%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  VELZEN J. C. VAN; TUNEN W. C. J. VAN; BOER TH. J. DE, REC. TRAV. CHIM. PAYS-BAS, 105,(1986) N 7-8, 225-228

  摘要：

  DOI：

文献信息

• NHC/Nickel(II)‐Catalyzed [3+2] Cross‐Dimerization of Unactivated Olefins and Methylenecyclopropanes
  作者：Jian‐Qiang Huang、Chun‐Yu Ho

  DOI：10.1002/anie.201914542

  日期：2020.3.23

  typical hydroalkenylation reactivity was observed for the first time by using a [NHC-Ni(allyl)]BArF catalyst (NHC=N-heterocyclic carbene). Results show that the C-C cleavage of 1 did not involve a Ni0 oxidative addition, which was crucial in former systems. Thus the method reported here emerges as a complementary method for attaining highly chemo- and regioselective synthesis of methylenecyclopentanes

  通过使用[NHC-Ni（烯丙基）] BArF催化剂（NHC = N-杂环卡宾）首次观察到具有典型的加氢烯基化反应活性的亚甲基环丙烷（1）和未活化的烯烃（2）的交叉二聚。结果表明，CC裂解1不涉及Ni0氧化加成，这在以前的系统中至关重要。因此，这里报道的方法作为获得高度化学和区域选择性的亚甲基环戊烷（3）的广泛方法的补充方法而出现。1在NHC / NiII催化下的有效重排导致2的存在下3的收敛合成。
• The reagent Et2AlX/CH2N2 in cyclopropanation of sterically hindered olefins, as well as oxygen- and nitrogen-containing unsaturated compounds
  作者：I. R. Ramazanov、A. V. Yaroslavova、N. R. Yaubasarov、E. N. Gil’manova、U. M. Dzhemilev

  DOI：10.1007/s11172-019-2638-5

  日期：2019.10

  A transition-metal-free method of cyclopropanation of sterically hindered olefins, substituted allylic alcohols, allylamines, and vinyl silyl ethers was developed using diazomethane in the presence of organic aluminum halides.

  在有机卤化铝存在下，使用重氮甲烷开发了空间位阻烯烃、取代烯丙醇、烯丙胺和乙烯基甲硅烷基醚的无过渡金属环丙烷化方法。
• Synthesis of Spiro[2.2]pentanes and Spiro[2.3]hexanes Employing the Me₃ Al/CH₂ I₂ Reagent
  作者：Ilfir R. Ramazanov、Rita N. Kadikova、Tat'yana P. Zosim、Usein M. Dzhemilev、Armin de Meijere

  DOI：10.1002/ejoc.201700991

  日期：2017.12.22

  Substituted alkylidenecyclopropanes reacted with 5 equivalents each of Me3Al and CH2I2 at room temperature in hexane to give 1-mono- and 1,1-disubstituted spiro[2.2]pentanes in high yields. Surprisingly, the same reaction with substituted alkylidenecyclopropanes in CH2Cl2 afforded exclusively 1,1-disubstituted spiro[2.3]hexanes. The transformation of 1,1-diphenylspiro[2.2]pentane into 1,1-diphenylspiro[2

  取代的亚烷基环丙烷在室温下在己烷中与各 5 当量的 Me3Al 和 CH2I2 反应，以高产率得到 1-单和 1,1-二取代的螺 [2.2] 戊烷。令人惊讶的是，在 CH 2 Cl 2 中与取代的亚烷基环丙烷的相同反应仅提供了 1,1-二取代的螺[2.3]己烷。使用 CD2I2 研究了 1,1-二苯基螺[2.2] 戊烷向 1,1-二苯基螺[2.3] 己烷的转化，并提出了可能的机制。取代的亚烷基环丁烷与 Me3Al/CH2I2 试剂在 CH2Cl2 中的反应仅产生 1,1-二取代的螺 [2.3] 己烷。
• Synthesis of Fluorinated Homoall­ylic Compounds by Fluoroalkyl Radical Mediated Ring Opening of Methylenecyclopropanes
  作者：Huajun Xie、Bo Xu

  DOI：10.1002/ejoc.201600380

  日期：2016.5

  The fluoroalkyl (Rf) radical mediated ring opening of methylenecyclopropanes (MCPs) 1 and subsequent atom transfer were investigated. In the first part, a copper-initiated radical reaction of Rf–X (X = I, Br) with MCP 1 gave homoallylic halides 2 in excellent yields. Similarly, radical reaction of the RfTMS/CsF/PhI(OCOR)2 system with MCP 1 led to homoallylic alcohol esters 3 in moderate to good yields

  研究了氟代烷基 (Rf) 自由基介导的亚甲基环丙烷 (MCP) 1 的开环和随后的原子转移。在第一部分中，铜引发的 Rf-X (X = I, Br) 与 MCP 1 的自由基反应以优异的产率得到高烯丙基卤化物 2。类似地，RfTMS/CsF/PhI(OCOR)2 系统与 MCP 1 的自由基反应产生了中等至良好产率的高烯丙醇酯 3。
• Bromine Radical-Mediated Sequential Radical Rearrangement and Addition Reaction of Alkylidenecyclopropanes
  作者：Takashi Kippo、Kanako Hamaoka、Ilhyong Ryu

  DOI：10.1021/ja311821h

  日期：2013.1.16

  Bromine radical-mediated cyclopropylcarbinyl-homoallyl rearrangement of alkylidenecyclopropanes was effectively accomplished by C-C bond formation with allylic bromides, which led to the syntheses of 2-bromo-1,6-dienes. A three-component coupling reaction comprising alkylidenecyclopropanes, allylic bromides, and carbon monoxide also proceeded well to give 2-bromo-1,7-dien-5-ones in good yield.

  溴自由基介导的亚烷基环丙烷的环丙基羰基-高烯丙基重排通过与烯丙基溴形成 CC 键有效地完成，从而合成 2-溴-1,6-二烯。包括亚烷基环丙烷、烯丙基溴和一氧化碳的三组分偶联反应也进行得很好，以良好的收率得到2-溴-1,7-二烯-5-酮。