methyl (2S,3S)-3-hydroxy-2-methyl-3-phenylpropanoate | 76549-03-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl (2S,3S)-3-hydroxy-2-methyl-3-phenylpropanoate
• 英文别名: (2S,3S)-3-hydroxy-2-methyl-3-phenylpropionic acid methyl ester；(2S,3S)-methyl 2-methyl-3-hydroxy-3-phenylpropanoate；(2S,3S)-methyl 3-hydroxy-2-methyl-3-phenylpropionate；methyl 3-hydroxy-2-methyl-3-phenylpropanoate；(2S,3S)-methyl 3-hydroxy-2-methyl-3-phenylpropanoate
• CAS: 76549-03-6
• 化学式: C₁₁H₁₄O₃
• 分子量: 194.23
• InChiKey: SXWQLHQCMPSHTH-WPRPVWTQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2S,3S)-3-hydroxy-2-methyl-3-phenylpropanoate 在 Me2AlN3 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.17h， 以23%的产率得到(4S,5R)-(-)-4-甲基-5-苯基-2-恶唑啉酮
  参考文献：
  名称：

  通过不对称的Aldol / Curtius反应的立体选择性合成恶唑烷-2--2-：（-）-Cytoxazone的简明全合成

  摘要：

  在本文中，我们报告了一种有效的合成4,5-二取代的恶唑烷-2-酮骨架的方法。所开发的方法基于不对称羟醛和改进的Curtius方案的组合，该方案使用有效的分子内环闭合来快速进入一系列恶唑烷-2-酮结构单元。该策略还允许（-）-cytoxazone的直接和简洁的不对称总合成。由三个步骤组成，这是迄今为止报道的最短的合成方法之一。最终，这个方便的平台将为药物发现的早期阶段提供有希望的方法。

  DOI：

  10.3390/molecules26030597
• 作为产物：
  描述：

  (1'S,4S,4'R)-3-[(2S,3S)-3-hydroxy-2-methyl-3-phenylpropanoyl]-2',2'-dimethylspiro[1,3-oxazolidine-4,3'-bicyclo[2.2.1]heptane]-2-one 在 lithium hydroxide 作用下， 生成 methyl (2S,3S)-3-hydroxy-2-methyl-3-phenylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  Banks, Malcolm R.; Cadogan, J. I. G.; Gosney, Ian, Heterocycles, 1994, vol. 37, # 1, p. 199 - 206

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Enantio- and diastereoselective hetero-Diels–Alder reactions between 4-methyl-substituted Rawal’s diene and aldehydes catalyzed by chiral dirhodium(II) carboxamidates: catalytic asymmetric synthesis of (−)-cis-aerangis lactone
  作者：Yudai Watanabe、Naoyuki Shimada、Masahiro Anada、Shunichi Hashimoto

  DOI：10.1016/j.tetasy.2013.10.016

  日期：2014.1

  The first catalytic asymmetric hetero-Diels–Alder (HDA) reaction between 3-tert-butyldimethylsilyloxy-1-dimethylamino-1,3-pentadiene (4-methyl-substituted Rawal’s diene) and aldehydes is described. With 3 mol % of dirhodium(II) tetrakis[N-benzene-fused-phthaloyl-(S)-piperidinonate], Rh2((S)-BPTPI)4, the cycloaddition reaction proceeded exclusively in an endo fashion and gave, after a novel sequential

  描述了3-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-1-二甲基氨基-1,3-戊二烯（4-甲基取代的拉瓦尔二烯）和醛之间的第一个催化不对称杂狄尔斯-阿尔德（HDA）反应。用3mol％的四[ N-苯-稠合邻苯二甲酰基-（S）-哌啶子酸酯]的铑（II），Rh 2（（S）-BPTPI）4，环加成反应仅以内消旋方式进行，然后得到乙炔二甲酸二甲酯和乙酰氯的新的序贯治疗，相应的2,3-顺式-双取代的二氢吡喃酮，具有高达98％的ee和完美的非对映选择性。（-）-顺式-aerangis内酯的不对称合成证明了该催化方案的实用性。
• Siloxy Esters as Traceless Activators of Carboxylic Acids: Boron‐Catalyzed Chemoselective Asymmetric Aldol Reaction**
  作者：Taiki Fujita、Mina Yamane、W. M. C. Sameera、Harunobu Mitsunuma、Motomu Kanai

  DOI：10.1002/anie.202109788

  日期：2021.11.8

  We developed a chiral boron-catalyzed, carboxylic acid-selective asymmetric aldol reaction applicable to multifunctional substrates at late stages for the first time. Computational studies rationalized the reaction mechanism and stereoselectivity through Si/B enediolates acting as the active species.

  我们首次开发了一种手性硼催化的、羧酸选择性不对称羟醛反应，该反应适用于后期阶段的多功能底物。计算研究通过作为活性物质的 Si/B 烯二醇使反应机制和立体选择性合理化。
• Double Molecular Recognition with Aminoorganoboron Complexes: Selective Alcoholysis of β-Dicarbonyl Derivatives
  作者：Shunsuke Oishi、Susumu Saito

  DOI：10.1002/anie.201200304

  日期：2012.5.29

  Double duty: Aminoorganoboron (AOB) complexes recognize alcohol and β‐dicarbonyl units, and thereby facilitate chemo‐ and site‐selective alcoholysis of the latter (see scheme). The complex activates both reaction partners. This strategy enables CC, CN, and CO bond cleavage in addition/elimination reactions under near neutral pH conditions and provides a new method for functional group conversions

  双重职责：氨基有机硼酸盐（AOB）络合物识别醇和β-二羰基单元，从而促进后者的化学和位点选择性醇解（请参阅方案）。该复合物激活了两个反应伙伴。此策略可在接近中性pH的条件下在加成/消除反应中裂解CC，CN和CO键，并为官能团转化提供了一种新方法。
• Asymmetric solution-phase mixture aldol reaction using oligomeric ethylene glycol tagged chiral oxazolidinones
  作者：Serhan Turkyilmaz、Craig S. Wilcox

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.04.026

  日期：2017.5

  oxazolidinones and their use in asymmetric solution-phase mixture aldol reactions. Through the use of such oxazolidinones based on tyrosine four different individually tagged aldol adducts were obtained as a mixture, chromatographically demixed, detagged, and it was shown that these processes gave the desired aldol products in good yield and enantioselectivity.

  分选标签是一种寡聚结构，可用作保护基或手性助剂，可在一个罐中进行多个标签化合物的溶液相混合合成，并在合成序列结束时实现简便，可预测的色谱分离。全氟化烃和低聚乙二醇（OEG）衍生物是分类标签的已知类别。本文中，我们描述了OEG酰化手性恶唑烷酮的制备及其在不对称溶液相混合物醇醛缩合反应中的应用。通过使用这种基于酪氨酸的恶唑烷酮，以混合物的形式获得了四个不同的单独标记的羟醛加合物，进行了色谱分离，脱标签，并且表明这些方法以良好的收率和对映选择性提供了所需的羟醛产物。
• Bornane sultam-directed asymmetric synthesis of crystalline, enantiomerically pure syn aldols
  作者：Wolfgang Oppolzer、Julian Blagg、Ines Rodriguez、Eric Walther

  DOI：10.1021/ja00163a045

  日期：1990.3

  La configuration absolue est controlee par le choix du centre ion (M=B, Li ou Sn(IV)) de l'enolate des N-acylsultames

  La configuration absolue est controlee par le choix du center ion (M=B, Li ou Sn(IV)) de l'enolate des N-acylsultames