cis-[tBu(H)NP(μ-NtBu)]2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: cis-[tBu(H)NP(μ-NtBu)]2
• 英文别名: 2-N,4-N,1,3-tetratert-butyl-1,3,2,4-diazadiphosphetidine-2,4-diamine
• 化学式: C₁₆H₃₈N₄P₂
• 分子量: 348.452
• InChiKey: VJAOUENLQFQLDQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  30.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-[tBu(H)NP(μ-NtBu)]2 在 selenium 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 以80%的产率得到tetrakis(tert-butylamino)cyclodiphosph(v/v)azane
  参考文献：
  名称：

  An extended network of twenty-membered K6Se6P4N4 rings: X-ray structure of {[(THF)K[ButN(Se)P(μ-NBut)2P(Se)NBut]K(THF)2]2}∞

  摘要：

  新型双螯合二元离子[ButN(Se)P(δ-NBut)2P(Se)NBut ]2â的部分四氢呋喃溶解二钾盐形成了一个由二十元K6Se6P4N4环组成的无限网络，其中涉及两种类型的KÂ-Â-Â-Se相互作用。

  DOI：

  10.1039/b000357n
• 作为产物：
  描述：

  叔丁胺 在 三乙胺 、 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 cis-[tBu(H)NP(μ-NtBu)]2
  参考文献：
  名称：

  顺式-环二磷（v / v）氮烷是高度稳定和强健的主族超分子构建基块†

  摘要：

  在过去的几十年中，环磷氮烷因其拓扑结构的灵活性和独特的化学多功能性而得到了广泛的研究。但是，它们在超分子化学和晶体工程中的应用仍处于起步阶段。在这里，我们报告的顺式-Se氧化环二磷（V / V）氮烷1的合成作为模型环磷氮烷化合物及其用作超分子构建基块。所显示的顺式构象及其趋向于采用末端叔丁基氨基取代基的exo，exo构型，使得能够通过R形成高度可复制的超分子合成子2 1（8）分叉的氢键。由环二磷氮烷支架形成的这种分叉的氢键的咬合角大于其更众所周知的脲，硫脲和方酰胺对应物的咬合角。我们获得了五个不同的溶剂化物晶体以及三个都包含相似氢键基序的不同共晶体。此外，我们设想氧化的环二磷（ V / V）氮杂烷中的硒原子可以用作卤素键受体，并且我们能够通过形成P成功获得与1,4-二溴-四氟苯的共晶体。硒化halogen卤素键。这种相互作用以前只被报道过一次，值得进一步探索。我们的结果证明了环二磷（V /

  DOI：

  10.1039/c8ce00395e

文献信息

• Cyclodiphosphazanes as synthetic probes: P-C/P-N bond formation from the reaction with functionalized propargyl alcohols and N-hydroxy substrates
  作者：G GANGADHARARAO、K C KUMARA SWAMY

  DOI：10.1007/s12039-015-0772-7

  日期：2015.2

  Phosphano-indoles were synthesized in a fairly straightforward route from the reaction of simple cyclodiphosphazanes [XP(μ-N-t-Bu)2PY] [X = Y = NH-t-Bu (1a); X = Y = NH-i-Pr (1b)] with o-aminophenyl functionalized propargyl alcohols. The reaction occurs via an allene intermediate formed by P III-O-C → P V(O)-C rearrangement, followed by cyclization utilizing the central allenic carbon and the –NH2

  从简单的环二磷氮烷[XP（μ- N- t -Bu）2 PY] [X = Y = NH- t -Bu（1a）; X = Y = NH - Pr（1b）]和邻氨基苯基官能化的炔丙醇。反应通过P III -OC→P V（O）-C重排形成的烯丙基中间体发生，然后利用中心烯丙基碳和–NH 2官能团进行环化。环二磷氮烷[XP（μ- N- t -Bu）2PY] [X = Y = Cl（1c）; X = Cl，Y = NH- t -Bu（1d）]已用N-羟基底物处理以获得新颖的P III -ON→P V（O）-N重排产物。2-（1-苯基-乙基）-3-[（t -Bu）NH）P（μ- N- t -Bu）2 P（O）]-吲哚这四种产物的X射线结构[ 14 ] ，顺式- [ - C（= O）-C 6 H ^ 4 -C（= O） - ] - NP（= O）-N-吨-Bu} 2 [顺式- 18 ]，反式- [ -
• Diverse Modes of Reactivity of Dialkyl Azodicarboxylates with P(III) Compounds:  Synthesis, Structure, and Reactivity of Products Other than the Morrison−Brunn−Huisgen Intermediate in a Mitsunobu-Type Reaction
  作者：N. Satish Kumar、K. Praveen Kumar、K. V. P. Pavan Kumar、Praveen Kommana、Jagadese J. Vittal、K. C. Kumara Swamy

  DOI：10.1021/jo035634d

  日期：2004.3.1

  shown that the previously reported azide derivative 3, obtained from the reaction of 11 with DIAD, undergoes a Curtius-type rearrangement to lead to the fused cyclodiphosphazane [CH2(6-t-Bu-4-Me-C6H2O)2}POC(O-i-Pr)NN(CO2-i-Pr)N}]2 (28); this compound is in equilibrium with its monomeric form in solution at >300 K. Finally, reaction of S(6-t-Bu-4-Me-C6H2O)2P(OPh) (13) with DIAD gave the hexacoordinate

  探索了偶氮二羧酸二乙酯（DEAD）/偶氮二异丙基二异丙酯（DIAD）与带有氧或氮取代基的P（III）化合物的反应性。与结构的化合物相当不同从莫里森-Brunn的-胡伊斯根中间R”的3 P + N（CO 2 R）n的-（CO 2 R）（1）中，在光延反应观察到的，已通过使用X射线建立晶体学和NMR谱。因此与X（6- t -Bu-4-Me-C 6 H 2 O）2 P-NH- t -Bu [X = S（8），CH 2（9）]或XP（μ-N- t -Bu）2 P-NH- t -Bu [X = Cl（14）或NH- t -Bu（15）]和DEAD / DIAD导致膦氨酸氨基甲酸酯型的产品X 6- t -Bu-4-Me-C 6 H 2 O} 2 P N- t- Bu} N（CO 2 R）NH（CO 2 R）} [X = S，R = Et（16）; X = CH 2，R = Et（17）；X = CH
• New reactions of allenes, alkynes, ynamides, enynones and isothiocyanates
  作者：K C Kumara Swamy、G Gangadhararao、Mandala Anitha、A Leela Sivakumari、Alla Siva Reddy、Adula Kalyani、Srinivasarao Allu

  DOI：10.1007/s12039-018-1496-2

  日期：2018.7

  )(OCH}_2}\hbox CMe}_2}\hbox CH}_2}\hbox O)]}\). In an analogous reaction, with DBU as the base at \(140\;^\circ }}\hbox C}\), isomeric vinylphosphine oxides (Z)-\(\hbox Ph}_2}\hbox P(O)C(Ph)=C(Me)CH}_2}\hbox [C(O)Me]}\) and (E)-\(\hbox Ph}_2}\hbox P(O)C(Ph)=C(Me)CH}_2}\hbox [C(O)Me]}\) were isolated. The E-isomer has been characterized by single crystal X-ray structure determination

  摘要该观点文章涉及涉及艾伦，炔烃/炔酮/酰胺和异硫氰酸酯的转化（催化和非催化）。作者小组的部分工作以及（i）烯丙基膦酸酯/烯丙基膦氧化物和（ii）异硫氰酸P（III）的一些新反应已得到审查。因此，烯丙基膦氧化物\（\ hbox Ph} _ 2} \ hbox P（O）C（Ph）= C = CH} _ 2} \）经过碱（DBU）催化加入到\（\ beta \）-酮膦酸酯\（\ hbox （OCH} _ 2} \ hbox CMe} _ 2} \ hbox CH} _ 2} \ hbox O）P（O）CH} _ 2} \ hbox C（O）CH} _ 3} \）位于\（90 \，^ \ circ}} \ hbox C} \）处以提供加法产品\（\ hbox Ph} _ 2} \ hbox P（O）C（Ph）= C（Me）CH [C（O）Me] [P（O）（OCH}
• Syntheses and crystal structures of mono- and bi-metallic zinc compounds of symmetrically- and asymmetrically-substituted bis(amino)cyclodiphosph(V)azanes
  作者：Graham R. Lief、Daniel F. Moser、Lothar Stahl、Richard J. Staples

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2004.01.007

  日期：2004.4

  The dioxocyclodiphosph(V)azane cis-[(tBuHN)OP(μ-NtBu)2PO(NHtBu)] reacted with two equivalents of diethylzinc to form the centrosymmetric dimer [(OPNtBu)2(NtBu)2ZnEt](ZnEt · THF)}2 (1) while under identical conditions, the sulfur and selenium analogues afforded only the monoethylzinc compounds [(tBuHN)EP(μ-NtBu)2PE(NtBu)](ZnEt · THF)}ES(2), Se (3). To further probe the apparent ligand effects

  所述dioxocyclodiphosph（V）azane顺- [（吨BuHN）OP（μ-N吨丁基）2 PO（NH吨丁基）]与2个当量的二乙基锌，以形成中心对称二聚体[反应（OPN t Bu）2（N t Bu）2 ZnEt]（ZnEt·THF）} 2（1），而在相同条件下，硫和硒类似物仅提供单乙基锌化合物[（t BuHN）EP（μ-N吨丁基）2 PE（N吨丁基）]（ZnEt·THF）}ES（2），硒（3）。为了进一步探测上配位数和配位点，表观配体效应的顺式- [（PhHN）SP（μ-N吨丁基）2个PS（NH吨丁基）]（5）从合成顺式- [CLP （μ- Nt Bu）2 P（NH t Bu）]（4）和两者均通过单晶X射线衍射表征。两个当量5与二乙基锌发生反应，以产生均配型，trispirocyclic复杂[（吨BuHN）SP（μ-N吨丁基）2个PS（NPH）] 2的Z
• Unusual nitrogen based heterocycles via allenic intermediates from the reaction of propargyl alcohols with P(III) substrates
  作者：G. Gangadhararao、K.C. Kumara Swamy

  DOI：10.1016/j.tet.2014.02.064

  日期：2014.4

  The apparently simple reaction of the P(III) precursors [(RNH)P(μ-N-t-Bu)2PY] (Y=NH-t-Bu, Cl), (OCH2CMe2CH2O)PCl, and Ph2PCl with functionalized propargyl alcohols is examined. In most cases, the final products are not the expected allenes but several previously unpredicted structural motifs, such as substituted oxazabenzocycloheptenones, indolinones, and fused heterocycles as revealed by X-ray crystallography

  P（III）前体[（RNH）P（μ-N- t - Bu）2 PY ]（Y = NH- t- Bu，Cl），（OCH 2 CMe 2 CH 2 O）PCl的表面反应很简单和Ph 2检查具有官能化炔丙醇的PC1。在大多数情况下，最终产品不是预期的异戊烯，而是一些以前无法预测的结构基序，例如X射线晶体学显示的取代的氧杂苯并环庚烯酮，吲哚满酮和稠合杂环。还讨论了这些新颖反应的机理方面，以及可能的用途和产物的结构化学。许多这些化合物的P–C或P–N键断裂导致产生无磷的2-取代的吲哚，喹啉酮和四氢idine啶。