tert-butyl(methyl)phosphine oxide | 18351-82-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl(methyl)phosphine oxide
• 英文别名: 2-Methyl-2-methylphosphonoylpropane
• CAS: 18351-82-1
• 化学式: C₅H₁₃OP
• 分子量: 120.131
• InChiKey: QPQKMVWANSDJRR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  碘苯 、 tert-butyl(methyl)phosphine oxide 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 4,5-bis(diphenylphosphino)-9,9-dimethylxanthen 、 三乙胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 2.17h， 以64%的产率得到[叔丁基(甲基)磷酰基]苯
  参考文献：
  名称：

  室温下，仲膦氧化物的钯介导的P-芳构化

  摘要：

  我们表明，使用1摩尔％的由三（二亚苄基丙酮）二钯和Xantphos（1）原位形成的催化剂，可以广泛地将芳基碘与仲膦氧化物有效偶联。鳞状的（S）-甲基苯基膦氧化物[ （S）-2e ]显示发生芳基化而没有可检测到的立体侵蚀。证明了该方法在合成新的P-手性膦和PCP配体中的应用。

  DOI：

  10.1021/ol301831k
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(tert-butyl(methyl)phosphanamine)borane 在 硫酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 16.0h， 以53%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  立体特异性SN2 @ P反应：庞大的P-Stereogenic配体的新型访问。

  摘要：

  首次报道了大体积氨基膦硼烷的立体定向水解。生成的次膦酸硼烷在活化后会在磷中心发生立体定向的亲核取代反应，其中...

  DOI：

  10.1039/c5cc07504a

文献信息

• Construction of P‐Chiral Alkenylphosphine Oxides through Highly Chemo‐, Regio‐, and Enantioselective Hydrophosphinylation of Alkynes
  作者：Qiang Dai、Lu Liu、Yanyan Qian、Wenbo Li、Junliang Zhang

  DOI：10.1002/anie.202009358

  日期：2020.11.9

  challenge. Here we show that these compounds can be efficiently accessed by using a palladium/Xiao‐Phos catalytic system, which leads to the highly regioselective formation of the anti‐Markovnikov adducts through addition of a secondary phosphine oxide to an alkyne. Diverse (hetero)aryl and alkyl alkynes, as well as both terminal and internal alkynes can be employed as substrates. The kinetic resolution process

  烯基膦氧化物具有广泛的实际应用。然而，该结构基序的化学，区域和对映体控制的构造仍然构成了重大的合成挑战。在这里我们表明，通过使用钯/ Xiao-Phos催化系统可以有效地利用这些化合物，通过向炔烃中添加次膦氧化物可导致抗马尔科夫尼科夫加合物的高度区域选择性形成。多种（杂）芳基和烷基炔烃以及末端和内部炔烃均可用作底物。动力学拆分方法使得可以生产具有高ee值的链烯基氧化膦和回收的仲氧化膦。这两个P-手性支架的进一步转化证实了我们合成策略的高度实用性和应用前景。最初的力学研究强烈表明，滑石可能是转化过程的原因。
• Structural effects in reactions of organophosphorus compounds. II. Reaction of Grignard reagents with phosphonic dichlorides
  作者：Alfred D. Brown、Gennady M. Kosolapoff

  DOI：10.1039/j39680000839

  日期：——

  It has been shown that the reaction of Grignard reagents containing tertiary aliphatic radicals with phosphonic dichlorides may yield as many as four products, depending on the nature of the reactants. Some of these products are described for the first time.

  已经表明，取决于反应物的性质，含有叔脂族基团的格氏试剂与二氯化膦的反应可产生多达四种产物。其中一些产品是首次描述。
• Asymmetric Library Synthesis of P-Chiral <i>t</i>-Butyl-Substituted Secondary and Tertiary Phosphine Oxides
  作者：Shi-Guang Li、Minglei Yuan、Filip Topic、Zhengxu S. Han、Chris H. Senanayake、Youla S. Tsantrizos

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00945

  日期：2019.6.7

  An asymmetric synthesis, amenable to library preparation of structurally diverse P-chiral t-butyl substituted secondary phosphine oxides (SPOs) and tertiary phosphine oxides (TPOs), was developed. A P-chiral H-phosphinate building block was prepared via a two-step, one-pot condensation of a chiral auxiliary with t-BuPCl2, followed by hydrolysis. Nucleophilic displacement of the chiral auxiliary with

  开发了一种不对称合成方法，该方法适合于用文库制备结构多样的P-手性叔丁基取代的仲膦氧化物（SPO）和叔膦氧化物（TPO）。甲P -手性H-次膦积木经由的手性助剂与两步，一锅缩合制备吨-BuPCl 2，接着进行水解。用格氏试剂将手性助剂亲核置换，然后水解，提供了P-手性SPO的文库。用亲电试剂原位处理预水解中间体也提供了高对映体纯度的P-手性TPO库。
• 一种磷手性重要中间体的制备方法
  申请人：上海交通大学

  公开号：CN108409784B

  公开（公告）日：2020-07-14

  本发明公开了一种磷手性重要中间体的制备方法，其制备如下：三氯化磷和叔丁基氯化镁发生取代反应后得到叔丁基二氯化膦I；然后与乙醇发生酯化反应得到叔丁基亚膦酸乙酯Ⅱ；接着在甲基格氏试剂甲基碘化镁的作用下发生甲基化反应，生成甲基叔丁基氧化膦Ⅲ；最后通过硼烷还原并一锅法得到了硼烷保护的甲基叔丁基膦氢化合物Ⅵ。本发明的制备方法具有原料廉价易得、路线短、操作简便、原子经济性好的优点，为制备硼烷甲基叔丁基膦氢提供了一条简单易行的路线。
• A new and convenient approach for the synthesis of P-stereogenic intermediates bearing a tert-butyl(methyl)phosphino group
  作者：Yang Liu、Boqiang Ding、Delong Liu、Zhenfeng Zhang、Yangang Liu、Wanbin Zhang

  DOI：10.1007/s11164-017-2923-6

  日期：2017.8

  bearing a tert -butyl(methyl)phosphino group are important for the preparation of several commonly used diphosphine ligands. However, previously reported synthetic methods used hazardous starting materials and are difficult to operate. In order to overcome these limitations, a new and convenient synthesis for a number of P-stereogenic intermediates possessing a tert -butyl(methyl)phosphino group has

  具有P-立体生成中心的手性有机磷化合物已被广泛用作农业化学品，药物，有机催化剂和过渡金属催化的配体。带有 叔 丁基（甲基）膦基的对-立体异构中间体 对于制备几种常用的二膦配体是重要的。但是，先前报道的合成方法使用了危险的起始原料并且难以操作。为了克服这些局限性，一种新颖且方便的合成方法是合成许多具有 叔丁基 的P-立体异构中间体 已经开发了丁基（甲基）膦基。报道的路线依赖于由易于获得的起始原料三氯膦制备的对空气和水分稳定的仲氧化膦。