3-(tetrahydropyran-2-yloxy)-1-trimethylsilylprop-1-yne | 36551-06-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: 3-(tetrahydropyran-2-yloxy)-1-trimethylsilylprop-1-yne
• 英文别名: trimethyl[3-(tetrahydropyran-2-yloxy)prop-1-ynyl]silane；3-(tetrahydro-2-pyranoxyl)-1-(trimethylsilyl)propyne；trimethyl[3-(tetrahydro-2'H-2'-pyranyloxy)-1-propynyl]silane；2-[(3-trimethylsilylprop-2-yn-1-yl)oxy]tetrahydro-2H-pyran；3-(tetrahydro-2-pyranyloxy)-1-trimethylsilyl-1-propyne；1-trimethylsilyl-3-tetrahydropyranyloxy-1-propyne；3-tetrahydropyranyloxy-1-trimethylsilyl-1-propyne；trimethyl-[3-(oxan-2-yloxy)prop-1-ynyl]silane
• CAS: 36551-06-1
• 化学式: C₁₁H₂₀O₂Si
• 分子量: 212.364
• InChiKey: SNFCEOGLSUQETE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  257.5±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.94±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  溶于四氢呋喃、乙醚和大多数有机溶剂。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.41
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2932999099

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(tetrahydropyran-2-yloxy)-1-trimethylsilylprop-1-yne 在 四(三苯基膦)钯 吡啶 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 1-(三甲基硅基)丙炔
  参考文献：
  名称：

  Palladium-Catalyzed Reductive Homocoupling Reaction of 3-Silylpropargyl Carbonates. New Entry into Allene-Yne Compounds

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00119a052
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二氢-2H-吡喃 在 正丁基锂 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 14.5h， 生成 3-(tetrahydropyran-2-yloxy)-1-trimethylsilylprop-1-yne
  参考文献：
  名称：

  Allenic 和 Acetylenic 衍生物的区域和立体控制合成。有机钛和硼试剂

  摘要：

  由 1-烷基丙炔衍生的炔丙基钛试剂与醛缩合生成 α-丙炔醇，而由 1-烷基 1-1-丁炔衍生物生成的丙炔基钛试剂生成具有高区域选择性和立体选择性的苏式-β-炔醇。反应过程由起始炔烃的取代模式决定。还研究了金属化 1,3-双（三烷基甲硅烷基）丙炔或（三烷基甲硅烷基）乙腈与醛的类似反应。

  DOI：

  10.1246/bcsj.57.2768

文献信息

• Synthesis and Isolation of Organogold Complexes through a Controlled 1,2-Silyl Migration
  作者：Philippe McGee、Gabriel Bellavance、Ilia Korobkov、Anika Tarasewicz、Louis Barriault

  DOI：10.1002/chem.201501648

  日期：2015.6.26

  stable vinyllic gold intermediates. Optimization lead to isolated yields of up to 98 %, using 2‐(di‐tert‐butylphosphino)biphenyl as the ligand. This transformation is derived from a silyl rearrangement that can be fully controlled according to the nature of the substituent on the ynone. This selective transformation does not require basic conditions to prevent protodeauration. These vinylgold complexes

  在我们使用金向自然发生的多环polyprenylated的酰基间苯三合成的努力我催化的6-内挖carbocyclization，我们孤立稳定vinyllic金中间体。优化导致高达98％的分离产率，使用2-（二-叔-丁基膦基）联苯作为配体。该转变源自甲硅烷基重排，该甲硅烷基重排可根据炔酮上取代基的性质完全控制。这种选择性转化不需要防止原型脱膜的基本条件。这些乙烯基金配合物是甲硅烷基转移金（I）过程中的第一个分离的中间体。合成了16种以上的新有机金复合物，并通过单晶X射线衍射对其进行了表征。还介绍了这些复合物的反应性。
• PtCl₂-Catalyzed Cycloisomerizations of 5-En-1-yn-3-ol Systems
  作者：Youssef Harrak、Christophe Blaszykowski、Matthieu Bernard、Kevin Cariou、Emily Mainetti、Virginie Mouriès、Anne-Lise Dhimane、Louis Fensterbank、Max Malacria

  DOI：10.1021/ja0474695

  日期：2004.7.1

  5-En-1-yn-3-ol substrates bearing a free hydroxyl group or an acyl group are highly versatile partners for PtCl2-catalyzed cycloisomerizations. Electrophilic activation of the alkyne moiety triggers at wish a hydride or an O-acyl migration yielding at the end to regioisomeric keto derivatives. The efficient preparation of Sabina ketone, an important monoterpene precursor, has been worked out.

  带有游离羟基或酰基的 5-En-1-yn-3-ol 底物是 PtCl2 催化的环异构化的通用伙伴。炔烃部分的亲电活化可触发氢化物或 O-酰基迁移，最终产生区域异构酮衍生物。已经研究出重要的单萜前体Sabina酮的有效制备。
• Titanium(II)-based Z-reduction of alkynes. Syntheses of deuterium labelled linolenic and oleic acids and (3E,8Z,11Z )-tetradeca-3,8,11-trienyl acetate, the sex pheromone of a tomato pest, Scrobipalpuloides absoluta
  作者：Natasha L. Hungerford、William Kitching

  DOI：10.1039/a800674a

  日期：——

  An operationally simple TiII-mediated, stereo- and regio-specific reduction of isolated, conjugated and methylene ‘skipped’ polyynes to the corresponding Z-polyenes in a one-pot procedure is described and applied inter alia to the syntheses of deuterium labelled linolenic and oleic acids. Final quenching with D2O (instead of H2O) results in regio- and stereo-specific Z-dideuteration of the alkyne. The synthesis of (3E,8Z,11Z)-tetradeca-3,8,11-trienyl acetate, the major sex pheromone of Scrobipalpuloides absoluta, a destructive pest of tomatoes, and the (3Z,8Z,11Z)-isomer, utilises this methodology in key reduction steps, and under- or over-reduction are negligible.

  本文描述了一种操作简便的TiII介导的一锅法立体和区域选择性还原孤立共轭亚甲基跳跃多炔烃至相应的Z-多烯烃的方法，并应用于氘标记亚麻酸和油酸的合成。最终用D2O（而非H2O）淬灭反应，实现了炔烃的区域和立体选择性双氘化。(3E,8Z,11Z)-十四碳-3,8,11-三烯基乙酸酯（主要性信息素）和(3Z,8Z,11Z)异构体的合成，利用了这种方法在关键还原步骤中，且不足或过度还原的情况可忽略不计。
• Site-Selective Oxidation and Metal-Induced 2-Propynylation of Pyranose Derivatives en route to Tetrodotoxins
  作者：Ricardo Alonso、Lidia Ozores、Fernando Cagide

  DOI：10.1055/s-2004-835651

  日期：——

  The radical-based site-selective oxidation of 2-hydroxyethyl acetals and the metal(Zn,Ti)-induced 2-propynylation of aldehydes can both be carried out successfully on highly functionalized oxygenated substrates, as demonstrated in the context of a synthetic plan for tetrodotoxin and its analogues, for which promising ­synthetic intermediates were prepared from d-mannopyranoses.

  基于自由基的2-羟乙基缩醛的选择性氧化，以及醛类在金属（Zn、Ti）诱导下的2-丙炔化反应，均能在高度官能化的含氧化合物底物上成功进行，这在一项关于河豚毒素及其类似物的合成计划中得到证实，其中，有希望的合成中间体是从D-甘露吡喃糖制备的。
• Stereocontrolled synthesis of α-trialkylsilyl-β, γ-unsaturated aldehydes via palladium (0) catalysis. Synthetic usefulness
  作者：Franck Le Bideau、Fabienne Gilloir、Ylva Nilsson、Corinne Aubert、Max Malacria

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00264-5

  日期：1996.5

  The reaction of silicon substituted vinyloxiranes in the presence of catalytic amount of palladium (0) catalyst affords the title compounds. This new reaction proceeds smoothly, under very mild conditions and with complete chirality transfer. One-pot addition of selected organometallic nucleophiles to these aldehydes at very low temperature led to a highly selective preparation of the corresponding

  硅取代的乙烯基氧杂环戊烷在催化量的钯（0）催化剂存在下的反应得到标题化合物。该新反应在非常温和的条件下顺利进行，并具有完全的手性转移。在非常低的温度下一锅法地将选择的有机金属亲核试剂添加到这些醛中导致以非常高的收率高度选择性地制备相应的醇。已经研究了取代基对硅原子和钯的配体的影响。