(Salen)Ti(IV) complex catalyzed asymmetric ring-opening of epoxides using dithiophosphorus acid as the nucleophile
作者:Zhenghong Zhou、Zhaoming Li、Wang Quanyong、Bing Liu、Kangying Li、Guofeng Zhao、Qilin Zhou、Chuchi Tang
DOI:10.1016/j.jorganchem.2006.09.049
日期:2006.12
2S)-diphenyl-1,2-ethanediamine. The enantioselective ring-opening of meso epoxides with dithiophosphorus acids catalyzed by a (salen)Ti(IV) complex formed in situ upon the treatment of Ti(OPr-i)4 and the aforementioned chiral Schiff base was realized. The resulting products were obtained with low to good enantioselectivities (up to 73% ee). The (salen)Ti(IV) complex containing the backbone of 1,2-diaminocyclohexane
从(1 R,2 R)-(+)-二氨基环己烷,(+)-顺式-1,2,2-三甲基-1,3-二氨基环戊烷,(R)- 2,2 “ -二氨基-1,1 ” -binaphthalenes,和(1小号,2小号) -二苯基-1,2- ethanediamines。在处理Ti(OPr- i)4时原位形成的(salen)Ti(IV)配合物催化的二硫代磷酸催化内消旋环氧化物的对映选择性开环并实现了上述的手性船基地。得到的产物具有低至良好的对映选择性(高达73%ee)。含有1,2-二氨基环己烷骨架的(salen)Ti(IV)配合物表现出最佳的对映选择性。二硫代磷酸中的取代基和Salen芳环上的取代基对反应有重要影响。对(salen)Ti(IV)络合物催化外消旋单取代环氧化物的开环反应,获得适度的对映选择性。对于烷基取代的环氧化物观察到较高的区域选择性,而对于芳基取代的环氧化物则获得较差的区域选择性。