R-3,5-O-benzylidene-D-arabinose diethyl dithioacetal | 106450-92-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二恶烷
• 英文名称: R-3,5-O-benzylidene-D-arabinose diethyl dithioacetal
• 英文别名: (2R,4R,5R)-4-[(1S)-2,2-bis(ethylsulfanyl)-1-hydroxyethyl]-2-phenyl-1,3-dioxan-5-ol
• CAS: 106450-92-4
• 化学式: C₁₆H₂₄O₄S₂
• 分子量: 344.496
• InChiKey: ZFFHLWUTLSNSIK-LXTVHRRPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  110
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  R-3,5-O-benzylidene-D-arabinose diethyl dithioacetal 在 sodium hydroxide 、 四丁基溴化铵 、 silver nitrate 、 mercury dichloride 、 magnesium bromide 、 silver(l) oxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.67h， 生成 (1R,5R,6R,8R)-5-((1S)-1-Hydroxy-2,2-dimethylbut-3-enyl)-8-phenyl-2,4,7,9-tetraoxabicyclo[4.4.0]decane
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective Synthesis of Alcohols; LII: Synthesis of the C-10 to C-18 Part of the Mycalamides

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1998-5940
• 作为产物：
  描述：

  4,5-O-(R)-benzylidene-D-arabinose diethyl dithioacetal 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 100.0h， 以93%的产率得到R-3,5-O-benzylidene-D-arabinose diethyl dithioacetal
  参考文献：
  名称：

  Grindley, T. Bruce; Kusuma, Srihari, Canadian Journal of Chemistry, 1986, vol. 64, p. 2397 - 2403

  摘要：

  DOI：

文献信息

• O-Benzylidene Derivatives of D-Arabinose Diethyl and Dipropyl Dithioacetal
  作者：J Kuszmann、E Gacsbaitz

  DOI：10.1071/ch9960273

  日期：——

  Benzylidenation of D-arabinose diethyl and dipropyl dithioacetals with α,α-dimethoxytoluene in the presence of p-toluenesulfonic acid has been studied in detail. Under kinetic control the two terminal dioxolan -type 4,5-O-(R)- and 4,5-O-(S)-benzylidene diastereomers are formed first which are in equilibrium with each other In the thermodynamic phase of the reaction the corresponding dioxan -type 3,5-O-(R)- benzylidene isomer is formed too, but all three monobenzylidene isomers are gradually converted into the four possible dioxolan -type 2,3 : 4,5-di-O benzylidene diastereomers . The dioxan -type 2,4:3,5-di-O-benzylidene isomer was present only in trace amounts. When benzaldehyde was used as reagent in the presence of hydrochloric acid or zinc chloride only the 2,3: 4,5-di-O-benzylidene diastereomers were formed. Partial hydrolysis of the dibenzylidene derivatives yielded the corresponding 2,3-O-benzylidene diastereomers. Structures, including the chirality of the benzylidene groups, were determined by n.m.r. spectroscopy. A mechanism suggested for the reaction was partially supported by equilibration studies.

  我们详细研究了在对甲苯磺酸存在下，D-阿拉伯糖二乙基和二丙基二硫代乙醛与 α,α-二甲氧基甲苯的亚苄基化反应。在动力学控制下，首先形成了两种末端二氧戊环型 4,5-O-(R)- 和 4,5-O-(S)- 亚苄基非对映异构体，这两种非对映异构体处于相互平衡状态。在反应的热力学阶段，也形成了相应的二氧戊环型 3,5-O-(R)- 亚苄基异构体，但所有三种单亚苄基异构体都会逐渐转化为四种可能的二氧戊环型 2,3 ：4,5-二-O-亚苄基非对映异构体。二氧戊环型 2,4:3,5-二-O-亚苄基异构体仅有微量存在。在盐酸或氯化锌存在下使用苯甲醛作为试剂时，只有 2,3,4,5-二-O-亚苄基异构体存在：4,5-二-O-亚苄基非对映异构体。部分水解二亚苄基衍生物可得到相应的 2,3-O-亚苄基非对映异构体。通过 n.m.r.光谱测定了其结构，包括亚苄基的手性。平衡研究部分支持了该反应的机理。
• Grindley, T. Bruce; Kusuma, Srihari, Canadian Journal of Chemistry, 1986, vol. 64, p. 2397 - 2403
  作者：Grindley, T. Bruce、Kusuma, Srihari

  DOI：——

  日期：——
• Stereoselective Synthesis of Alcohols; LII: Synthesis of the C-10 to C-18 Part of the Mycalamides
  作者：Steffen Breitfelder

  DOI：10.1055/s-1998-5940

  日期：1998.3