2,3,4,5-tetramethyl-1-(trifluoromethyl)cyclopentadiene | 142701-67-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机氟化物
• 英文名称: 2,3,4,5-tetramethyl-1-(trifluoromethyl)cyclopentadiene
• 英文别名: 1,2,3,5-Tetramethyl-4-(trifluoromethyl)cyclopentadiene；1-trifluoromethyl-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadiene；1,2,3,5-Tetramethyl-4-(trifluoromethyl)cyclopenta-1,3-diene
• CAS: 142701-67-5
• 化学式: C₁₀H₁₃F₃
• 分子量: 190.208
• InChiKey: FBQIVYWEXXBSRN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4,5-tetramethyl-1-(trifluoromethyl)cyclopentadiene 在 NH2 radical 作用下， 以 gas 为溶剂， 生成 1,2,4,5-Tetramethyl-3-(trifluoromethyl)cyclopenta-1,3-diene
  参考文献：
  名称：

  Baschky, Michael C.; Sowa, John R.; Gassman, Paul G., journal of the chemical society-perkin transactions 2, 1996, # 2, p. 213 - 216

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3,5-dimethyl-4-(trifluoromethyl)hepta-2,5-dien-4-ol 在 甲烷磺酸 作用下， 生成 2,3,4,5-tetramethyl-1-(trifluoromethyl)cyclopentadiene
  参考文献：
  名称：

  有机铱催化胺的消旋化反应的动力学和机理†

  摘要：

  二聚碘-铱配合物[IrCp * I 2 ] 2（Cp * =五甲基环戊二烯）是一种高效催化剂，可在环境温度和较高温度下以低催化剂负载量使仲胺和叔胺外消旋化。外消旋作用以伪一级动力学发生，通过监测以纯（R）或（S）开头的（R）和（S）对映异构体的浓度随时间的变化，获得了相应的四个速率常数。一阶依赖于催化剂浓度。低温11 H NMR数据与形成与胺配位到铱上的胺且两个碘化物阴离子仍与金属离子结合的1：1配合物是一致的，但是在用于动力学研究的较高温度下结合很弱，因此没有饱和观察到零级动力学。用同位素标记的胺进行的交叉实验证明了可以从铱配合物中解离的亚胺的中间形成。用其他配体取代催化剂中的碘化物或在Cp *中具有酰胺取代基会导致胺的外消旋化效果大大降低。氘代胺的速率常数产生显着的一级动力学同位素效应k H / k D ＝ 3.24，表明在限速步骤中涉及氢化物转移。

  DOI：

  10.1039/c6ob00884d

文献信息

• Verfahren zur Copolymerisation von konjugierten Diolefinen (Dienen) und vinylaromatischen Monomeren mit Katalysatoren der Seltenen Erden sowie die Verwendung der Copolymerisate in Kautschukmischungen für Reifenanwendungen
  申请人：BAYER AG

  公开号：EP1078939A2

  公开（公告）日：2001-02-28

  Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Copolymerisation von konjugierten Diolefinen und vinylaromatischen Monomeren in Gegenwart von Katalysatoren der Seltenen Erden sowie die Verwendung der Copolymerisate in Kautschukmischungen für Reifenanwendungen.

  本发明涉及共轭二烯烃和乙烯基芳香族单体在稀土催化剂存在下的共聚工艺，以及共聚物在轮胎用橡胶化合物中的应用。
• Method for polymerizing conjugated diolefins (dienes) with rare earth catalysts in the presence of vinylaromatic solvents
  申请人：——

  公开号：US20030134999A1

  公开（公告）日：2003-07-17

  Conjugated diolefins, optionally in combination with other unsaturated compounds which may be copolymerised with the diolefins, are polymerised by performing the polymerisation of the diolefins in the presence of catalysts based on rare earth compounds, cyclopentadienes and organoaluminium compounds in the presence of aromatic vinyl compounds as the solvent at temperatures of −30 to +100° C. By means of the process according to the invention, it is possible straightforwardly to produce solutions of copolvmers, such as of styrene/butadiene copolymers, having a differing styrene content and also having, relative to the diolefin, differing 1,2 and cis unit contents, in aromatic vinyl compounds, which solutions may then, for example, be further processed to yield ABS or HIPS.

  共轭二烯烃，可选择与其它可与二烯烃共聚的不饱和化合物结合，在以稀土化合物、环戊二烯和有机铝化合物为基础的催化剂存在下，以芳香乙烯基化合物为溶剂，在-30～100℃的温度下进行二烯烃的聚合。 通过本发明的工艺，可以在芳香族乙烯基化合物中直接制得共聚物溶液，如苯乙烯/丁二烯共聚物溶液，这些共聚物具有不同的苯乙烯含量，并且相对于二烯烃，具有不同的 1、2 和顺式单元含量。
• [DE] KATALYSATOR AUF BASIS VON VERBINDUNGEN DER SELTENEN ERDMETALLE FÜR DIE POLYMERISATION VON UNGESÄTTIGTEN ORGANISCHEN VERBINDUNGEN<br/>[EN] CATALYST WITH A BASE CONSISTING OF COMPOUNDS OF THE RARE EARTH METALS FOR POLYMERISING UNSATURATED ORGANIC COMPOUNDS<br/>[FR] CATALYSEUR A BASE DE COMPOSES DES METAUX DES TERRES RARES S'UTILISANT POUR LA POLYMERISATION DE COMPOSES ORGANIQUES INSATURES
  申请人：BAYER AKTIENGESELLSCHAFT

  公开号：WO1999020670A1

  公开（公告）日：1999-04-29

  (DE) Die Erfindung betrifft neue Katalysatoren auf Basis von Verbindungen der Seltenen Erdmetalle bestehend aus einer Verbindung der Seltenen Erdmetalle, einem Cyclopentadien und einem Alumoxan, sowie die Verwendung der neuen Katalysatoren für die Polymerisation von ungesättigten Verbindungen, insbesondere von konjugierten Dienen. Mit dem neuen Katalysatorsystem gelingt es, bei der Polymerisation von konjugierten Dienen einen wesentlich höheren Anteil an seitenständig gebundenen Vinylgruppen im Polymeren zu erhalten.(EN) The invention relates to novel catalysts with a base consisting of compounds of the rare earth metals, comprising a compound of the rare earth metals, a cyclopentadiene and an aluminium oxane. The invention also relates to the use of the novel catalysts for polymerising unsaturated compounds, especially conjugated dienes. A considerably higher proportion of laterally bonded vinyl groups can be obtained in the polymer using the novel catalyst system.(FR) L'invention concerne de nouveaux catalyseurs à base de composés des métaux des terres rares, comprenant un composé des métaux des terres rares, un cyclopentadiène et un oxane d'aluminium. L'invention concerne également l'utilisation de ces nouveaux catalyseurs pour la polymérisation de composés insaturés, notamment celle de diènes conjugués. Ce nouveau système de catalyseurs permet d'obtenir, lors de la polymérisation de diènes conjugués, une part sensiblement plus élevée de groupes vinyle liés situés latéralement, dans le polymère.

  (DE) 这项发明涉及一种新型催化剂，其基质由稀有地球金属化合物组成，包括稀有地球金属化合物、环戊二烯和铝氧烷。该发明还涉及使用这些新型催化剂进行未饱和化合物的聚合，尤其是共轭烯烃。采用这种新型催化剂系统后，能够显著提高聚合共轭烯烃时侧向键合的苯基团在聚合物中的比例。 (EN) The invention relates to novel catalysts with a base consisting of compounds of the rare earth metals, comprising a compound of the rare earth metals, a cyclopentadiene and an aluminium oxane. The invention also relates to the use of the novel catalysts for polymerizing unsaturated compounds, especially conjugated dienes. A considerably higher proportion of laterally bonded vinyl groups can be obtained in the polymer using the novel catalyst system. (法语) L'invention concerne de nouveaux catalyseurs à base de composés des métaux des terres rares, comprenant un composé des métaux des terres rares, un cyclopentadiène et un oxane d'alpha-cat à l'. L'invention concerne également l'utilisation de ces nouveaux catalyseurs pour la polymérisation de composés insaturés, notamment de diènes conjugués. Ce nouveau système de catalyseurs permet d'obtenir, lors de la polymérisation de diènes conjugués, une proveingly plus élevée de groupes vinyles liés situés latéralement, dans le polymère.
• 10.1039/d4gc01747a
  作者：Saito, Yuki、Konno, Taro、Kobayashi, Shū

  DOI：10.1039/d4gc01747a

  日期：——

  We report a green, continuous-flow C–H amidation methodology using heterogeneous Cp*Rh(III) catalysts. These catalysts enable halide- and salt-free reactions with excellent activity and durability across diverse substrates, demonstrated by a 200-hour, multi-gram scale reaction exceeding 290 TON (turnover number).

  我们报告了一种使用非均相 Cp*Rh(III) 催化剂的绿色连续流 C-H 酰胺化方法。这些催化剂可实现无卤化物和无盐反应，在不同基材上具有优异的活性和耐久性，200 小时、超过 290 吨（周转数）的多克规模反应证明了这一点。
• Complete Defluorination of 1,2,3,4-Tetramethyl-5-(trifluoromethyl)cyclopentadiene by Titanium Tetrakis(dimethylamide)—Selective Formation of a Cyclic Hexanuclear Titanium Fluoroamide and 6,6-Dimethylaminotetramethylfulvene
  作者：Cristina Santamaría、Rüdiger Beckhaus、Detlev Haase、Wolfgang Saak、Rainer Koch

  DOI：10.1002/1521-3765(20010202)7:3<622::aid-chem622>3.0.co;2-1

  日期：2001.2.2

  1,2,3,4-Tetramethyl-5-(trifluoromethyl)cyclopentadiene (Cp*(CF3)-H,1) reacts with [Ti(NMe2)(4)] (2) under mild conditions to give [Ti(mu -NMe2)(NMe2)(NMe2)(mu -F)(F)](6) (3) in nearly quantitative yield. The molecular structure of 3 consists of a ring of six [TiF2(NMe2)(2)] edge-bridged octahedra. Titanium complexes containing the Cp*(CF3) ligand, which was the primary intention of these investigations, were not observed. C5Me4=C(NMe2)(2) (4) was isolated as a by-product. The complete defluorination of an aliphatic CF3 group occurs during the reaction. The reaction mechanism involves the primary formation of a difluorofulvene intermediate C5Me4=CF2 (5), which was monitored by NMR studies. Density functional theory calculations predict a highly charged C6 atom (+ 0.87) in 5, which is discussed as the driving force of the reaction.