2-(bis(2-hydroxy-3,5-dichlorobenzyl)aminomethyl)pyridine | 1268701-98-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(bis(2-hydroxy-3,5-dichlorobenzyl)aminomethyl)pyridine
• 英文别名: 6,6′-(((pyridin-2-ylmethyl)azanediyl)bis(methylene))bis(2,4-dichlorophenol)；2,4-Dichloro-6-[[(3,5-dichloro-2-hydroxyphenyl)methyl-(pyridin-2-ylmethyl)amino]methyl]phenol；2,4-dichloro-6-[[(3,5-dichloro-2-hydroxyphenyl)methyl-(pyridin-2-ylmethyl)amino]methyl]phenol
• CAS: 1268701-98-9
• 化学式: C₂₀H₁₆Cl₄N₂O₂
• 分子量: 458.171
• InChiKey: KJGJWMQRLJYSQN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  56.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  iron(III)-acetylacetonate 、 2-(bis(2-hydroxy-3,5-dichlorobenzyl)aminomethyl)pyridine 在 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 以73%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  吡啶基四齿氨基酚配体的铁（III）配合物，作为邻苯二酚双加氧酶邻苯二酚结合中间体的结构模型配合物

  摘要：

  摘要通过光谱技术，循环伏安法，单晶X射线衍射和磁化率研究，合成并表征了一些吡啶基四齿氨基酚配体及其乙酰丙酮铁（III）LFe（acac）配合物。X射线分析显示单体配合物，其中铁中心被成对的乙酰丙酮酸和酚盐氧以及配体的两个氮原子包围。已经表明，这些配合物中的两个Fe–Oacac键不相等，正如邻苯二酚加氧酶邻苯二酚结合的中间体中的Fe–Ocat键所见。可变温度磁化率表明所有单核高自旋铁配合物的顺磁行为。研究的配合物经历电化学氧化和还原。

  DOI：

  10.1016/j.poly.2013.02.067
• 作为产物：
  描述：

  2-氨甲基吡啶 、 聚合甲醛 、 2,4-二氯酚 在 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 以78 %的产率得到2-(bis(2-hydroxy-3,5-dichlorobenzyl)aminomethyl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  构建包含侧胺臂的酚类化合物的有效方法

  摘要：

  高效合成了一系列新的三足和线性酚胺以及1,4,7,10-四(2,4-二烷基-1-羟基-6-苄基)-1,4,7,10-四氮杂环十二烷产量极佳至相当中等。通过市售的2,4-二取代苯酚和二烷基二胺或大环化合物1,4,7,10-四氮杂环十二烷(cyclen)和1,4,8,11-四氮杂环十四烷(cyclam)在甲醇溶液中进行一锅反应。 ) 在 37% HCHO 和 EtN 水溶液存在下。所有分离的化合物均经过光谱表征，在某些情况下，通过单晶 X 射线晶体学确定了结构。

  DOI：

  10.1016/j.ica.2024.122027

文献信息

• Rational design of Fe catalysts for olefin aziridination through DFT-based mechanistic analysis
  作者：Ranjan Patra、Guillaume Coin、Ludovic Castro、Patrick Dubourdeaux、Martin Clémancey、Jacques Pécaut、Colette Lebrun、Pascale Maldivi、Jean-Marc Latour

  DOI：10.1039/c7cy01283g

  日期：——

  activity and the mechanism of di-iron catalysts for aziridination of styrenes using phenyltosyliodinane (PhINTs). In addition, we have developed a similar mono-iron catalyst which operates under the same mechanism albeit with a reduced activity. DFT calculations were performed to investigate the structure and electronic structure of the FeIVNTs species of the latter catalyst. They suggest that the reaction

  丁二烯转移反应越来越多地用于获取各种胺衍生物，但在大多数情况下尚未阐明其潜在机理。铁催化的烯烃的叠氮化已显示出是制备氮丙啶的有前途的途径，其本身是重要的衍生物，并且在许多合成方法中作为中间体。我们报道了使用苯基甲苯磺酰亚胺（PhI NTs）的苯乙烯的叠氮化二铁催化剂的强活性和机理。此外，我们已经开发出了一种类似的单铁催化剂，尽管其活性降低了，但仍在相同的机理下运行。进行了DFT计算以研究Fe IV的结构和电子结构后一种催化剂的NTs种。他们认为导致腈转移到烯烃的反应途径涉及到自由基中间体的瞬时电荷转移，这与实验结果完全一致。此外，这些计算将活性物质的电子亲和力（EA）确定为一个关键参数，可以使观察值合理化，这为合理提高催化剂效率开辟了道路。
• [EN] IRON BISPHENOLATE COMPLEXES AND METHODS OF USE AND SYNTHESIS THEREOF<br/>[FR] COMPLEXES BISPHÉNOLATES DE FER ET LEURS PROCÉDÉS D'UTILISATION ET DE SYNTHÈSE
  申请人：UNIV PRINCE EDWARD ISLAND

  公开号：WO2013053046A1

  公开（公告）日：2013-04-18

  The present application, relates to iron bisphenolate complexes and methods of use and synthesis thereof. The iron complexes are prepared from tridentate or tetradentate ligands of Formula I: wherein R1 and R2 are as defined herein. Also provided are methods and processes of using the iron bisphenolate complexes as catalysts in cross-coupling reactions and in controlled radical polymerizations.

  本申请涉及铁双酚酸酯配合物及其使用和合成方法。这些铁配合物是从三齿或四齿配体的化学式I制备而成的：其中R1和R2如本文所定义。还提供了使用铁双酚酸酯配合物作为催化剂进行交叉偶联反应和控制自由基聚合的方法和过程。
• Cobalt amino-bis(phenolate) complexes for coupling and copolymerization of epoxides with carbon dioxide
  作者：Kenson Ambrose、Katherine N. Robertson、Christopher M. Kozak

  DOI：10.1039/c9dt00996e

  日期：——

  up to 98% polymer selectivity and up to 97% carbonate linkages. By comparison, Co(II) compounds 1 and 2 bearing alkyl groups on the phenolate donors were inactive for ROCOP. Structural characterization of 3 by X-ray diffraction (and supported by mass spectrometry and elemental analysis) showed the potassium acetate (KOAc), which formed as a synthetic by-product, remains coordinated to the Co[L3] unit

  合成了带有四齿氨基-双（酚盐）配体的钴（II）和（III）配合物，所述四齿氨基-双（酚盐）配体包含侧链的二甲基氨基乙烯或吡啶基，以及带有酚基的酚盐，所述酚盐带有给电子的烷基或吸电子的氯取代基。通过质谱，元素分析和反磁性化合物的NMR对化合物进行了表征。研究了电子给体能力和配位体的空间需求对CO 2 /环氧开环共聚反应（ROCOP）和偶联反应的影响。在研究的Co（II）系统中，配合物3具有氨基双（酚盐）配体，该配体具有氯官能化的酚盐和吡啶基侧基[ L3] ＝ 2-亚甲基-吡啶基-N，N-双（2-亚甲基-2，4-二氯苯酚酸酯）对形成聚（碳酸环己酯）具有活性。该配合物显示出高达98％的环氧转化率，高达98％的聚合物选择性和高达97％的碳酸酯键。相比之下，在酚盐供体上带有烷基的Co（II）化合物1和2对ROCOP没有活性。X射线衍射（并得到质谱和元素分析的支持）对3的结构表征表明，乙酸钾（KOAc
• Fe‐Based Complexes as Styrene Aziridination Catalysts: Ligand Substitution Tunes Catalyst Activity
  作者：Guillaume Coin、Ranjan Patra、Martin Clémancey、Patrick Dubourdeaux、Jacques Pécaut、Colette Lebrun、Ludovic Castro、Pascale Maldivi、Sylvie Chardon‐Noblat、Jean‐Marc Latour

  DOI：10.1002/cctc.201901211

  日期：2019.11.7

  As part of our effort to improve our understanding of aziridination mechanism, we used tetra substitution of a diphenol ligand to modify the redox properties of corresponding Fe complexes. This allowed us to confirm that aziridination catalysis by Fe‐based complexes is governed by electron affinity of the active species and further show that it correlates with the FeIII/FeII redox potential.

  为了提高对叠氮化机理的理解，我们使用了双酚配体的四取代来修饰相应的Fe配合物的氧化还原特性。这使我们能够确认铁基络合物的叠氮化催化作用受活性物质的电子亲和力控制，并进一步表明它与Fe III / Fe II氧化还原电位相关。
• Discrete Ti−O−Ti Complexes: Visible‐Light‐Activated, Homogeneous Alternative to TiO ₂ Photosensitisers
  作者：Kira Behm、Eszter Fazekas、Martin J. Paterson、Filipe Vilela、Ruaraidh D. McIntosh

  DOI：10.1002/chem.202001678

  日期：2020.8.3

  A series of novel bimetallic TiIV amine bis(phenolate) complexes was synthesised and fully characterised. X‐ray crystallography studies revealed distorted octahedral geometries around the Ti centres with single or double oxo‐bridges connecting the two metals. These robust, air‐ and moisture‐stable complexes were employed as photosensitisers generating singlet oxygen following irradiation with visible

  合成并充分表征了一系列新型双金属 Ti IV胺双（酚盐）配合物。 X射线晶体学研究揭示了钛中心周围扭曲的八面体几何形状，并有单或双氧桥连接两种金属。这些坚固、空气和湿气稳定的复合物被用作光敏剂，在商用流动反应器中用可见光 (420 nm) LED 模块照射后产生单线态氧。所有五种配合物在 α-萜品烯的光氧化中均表现出高活性，并在环境温度下四小时内完全转化为蛔苷。使用传统 TiO 2催化剂的对照实验证明了这些光敏剂对蛔苷（相对于转化为对伞花烃）的优异选择性。使用游离前配体以及单金属类似物的进一步比较研究强调了“TiO 2类”部分在多金属催化剂中的重要性。计算研究用于确定配体到金属电荷转移（LMCT）状态和每个配合物的单重态-三重态间隙的性质，整个系列的紫外-可见吸收光谱的计算趋势与实验结果非常吻合。