4-methylene-3,4-dihydroisocoumarin | 92608-98-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 4-methylene-3,4-dihydroisocoumarin
• 英文别名: 4-methyleneisochroman-1-one；4-methylideneisochromen-1-one
• CAS: 92608-98-5
• 化学式: C₁₀H₈O₂
• 分子量: 160.172
• InChiKey: AQOSSEMWSIJDOT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  328.4±41.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methylene-3,4-dihydroisocoumarin 在 盐酸 作用下， 反应 1.0h， 以84%的产率得到4-methyl-1H-isochromen-1-one
  参考文献：
  名称：

  2-酰基苯甲酸酯与二甲基氧亚砜甲基化物的反应：异香豆素的新途径

  摘要：

  用二甲基亚甲基ul（2-）处理2-苯甲酰苯甲酸酯（4-），得到4-苯基异香豆素（2-）。在相同条件下，2-乙酰基苯甲酸甲酯产生4-亚甲基-3,4-二氢异香豆素（3）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)81355-1
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 在 [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 、 potassium acetate 、 copper(II) acetate monohydrate 作用下， 以 甲醇 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 34.5h， 生成 4-methylene-3,4-dihydroisocoumarin
  参考文献：
  名称：

  恶唑啉基辅助的Ru（II）催化的烯丙醇与CH烯丙基化反应和4-亚甲基异色满-1-酮的合成。

  摘要：

  我们在本文中报道了使用烯丙醇作为偶联伙伴的芳基恶唑啉的CH烯丙基化的钌催化的，恶唑啉定向的策略。本转化揭示了在4-亚甲基异色满-1-酮和CH-烯丙基化产物的合成中烯丙基醇的异常反应性。通过底物控制和调节反应条件，观察到产物选择性的完全改变。该方法采用烯丙醇作为预活化的烯丙基化剂的有效替代品，以高度选择性的方式获得各种产品。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b01536

文献信息

• Enantioselective Palladium(II)-Catalyzed Intramolecular Aminoarylation of Alkenes by Dual N−H and Aryl C−H Bond Cleavage
  作者：Wen Zhang、Pinhong Chen、Guosheng Liu

  DOI：10.1002/anie.201700889

  日期：2017.5.2

  An asymmetric palladium‐catalyzed intramolecular oxidative aminoarylation of alkenes has been developed with quinoline–oxazoline chiral ligands and Ag2CO3 as the oxidant. Various indolines containing a quaternary stereogenic center were synthesized in high yield with excellent enantioselectivity. Preliminary mechanistic studies suggest that the addition of a catalytic amount of phenylglyoxylic acid

  用喹啉-恶唑啉手性配体和Ag 2 CO 3作为氧化剂，开发了不对称钯催化的烯烃分子内氧化氨基芳基化反应。含有四元立体异构中心的各种二氢吲哚以高产率合成，具有出色的对映选择性。初步的机理研究表明，加入催化量的苯乙醛酸可显着加快反应速度，并略微提高对映选择性。
• Effect of ether versus ester tethering on Heck cyclizations
  作者：Steven R. Woodcock、Bruce P. Branchaud

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.08.072

  日期：2005.10

  Ether tethers allow Heck cyclizations to proceed in high yields. Ester tethers lead to low yields. Styrene trapping experiments indicate that ester reactions form viable organopalladium intermediates that cannot cyclize efficiently. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• BEAUTEMENT, K.;CLOUGH, J. M., TETRAHEDRON LETT., 1984, 25, N 28, 3025-3028
  作者：BEAUTEMENT, K.、CLOUGH, J. M.

  DOI：——

  日期：——
• Oxazolinyl-Assisted Ru(II)-Catalyzed C–H Allylation with Allyl Alcohols and Synthesis of 4-Methyleneisochroman-1-ones
  作者：Diksha Singh、Gangam Srikanth Kumar、Manmohan Kapur

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01536

  日期：2019.10.18

  for C-H allylation of aryl oxazolines using allylic alcohols as the coupling partner. The present transformation unravels the unusual reactivity of allylic alcohols in the synthesis of 4-methyleneisochroman-1-ones and C-H-allylated products. A complete switch in the product selectivity was observed with substrate control and tuning the reaction conditions. The approach employs allyl alcohols as an efficient

  我们在本文中报道了使用烯丙醇作为偶联伙伴的芳基恶唑啉的CH烯丙基化的钌催化的，恶唑啉定向的策略。本转化揭示了在4-亚甲基异色满-1-酮和CH-烯丙基化产物的合成中烯丙基醇的异常反应性。通过底物控制和调节反应条件，观察到产物选择性的完全改变。该方法采用烯丙醇作为预活化的烯丙基化剂的有效替代品，以高度选择性的方式获得各种产品。
• Reactions of 2-acylbenzoates with dimethyloxosulphonium methylide: A novel route to isocoumarins
  作者：Kevin Beautement、John M. Clough

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81355-1

  日期：1984.1

  Treatment of 2-benzoylbenzoates with dimethyloxosulphonium methylide (1) gives 4-phenylisocoumarins (2); methyl 2-acetylbenzoate gives 4-methylene-3,4-dihydroisocoumarin (3) under the same conditions.

  用二甲基亚甲基ul（2-）处理2-苯甲酰苯甲酸酯（4-），得到4-苯基异香豆素（2-）。在相同条件下，2-乙酰基苯甲酸甲酯产生4-亚甲基-3,4-二氢异香豆素（3）。