(S)-6-bromo-2,2'-bismethoxymethoxy-1,1'-binaphthyl

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (S)-6-bromo-2,2'-bismethoxymethoxy-1,1'-binaphthyl
• 英文别名: (S)-6-bromo-2,2'-bis(methoxymethoxy)-1,1'-binaphthalene；6-Bromo-2-(methoxymethoxy)-1-[2-(methoxymethoxy)naphthalen-1-yl]naphthalene
• 化学式: C₂₄H₂₁BrO₄
• 分子量: 453.332
• InChiKey: ZRSAXVSFSWEFJZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.6
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-6-bromo-2,2'-bismethoxymethoxy-1,1'-binaphthyl 在 四(三苯基膦)钯 盐酸 作用下， 以 甲醇 、 乙二醇二甲醚 、 氯仿 为溶剂， 反应 22.5h， 生成 6-[6-hydroxy-5-(2-hydroxynaphthalen-1-yl)naphthalen-2-yl]-1-(2-hydroxynaphthalen-1-yl)naphthalen-2-ol
  参考文献：
  名称：

  用于对映选择性羰基烯和磺化氧化反应的自支撑多相钛催化剂。

  摘要：

  通过在不使用支持物的情况下通过桥联的多主题BINOL配体与[Ti（OiPr）4]的原位组装，开发了一种手性钛配合物异质化的新策略。组装的多相催化剂（自负载）在α-甲基苯乙烯与乙醛酸乙酯（最高98％ee）的羰基-烯反应和硫化物的氧化（最高> 99％ee）中均表现出优异的对映选择性。这些非均相催化体系的催化性能与同类均相催化剂相当或什至更高。在组装的催化剂中，配体的两个BINOL单元之间的间隔基对羰基-烯反应的对映选择性具有重要影响。这证明了组件的超分子结构对其催化行为的重要性。在亚砜氧化的催化中，自担载的多相钛催化剂非常稳定，可以方便地回收和再利用一个月（至少八个循环），而活性和对映选择性没有明显损失（最高ee> 99.9％）。这些自担载催化剂的特征，例如制备简便，固态催化剂的稳固手性结构，固体中催化活性单元的高密度以及易于回收和简单循环利用，对于开发用于制备方法的方法尤为重要。工业过程中光

  DOI：

  10.1002/chem.200500239
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(+)-6,6`-二溴-2,2`-双(甲氧基亚甲氧基)-1,1`-联萘 在 正丁基锂 、 ammonium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以75%的产率得到(S)-6-bromo-2,2'-bismethoxymethoxy-1,1'-binaphthyl
  参考文献：
  名称：

  Dendritic BINOL ligands for asymmetric catalysis: effect of the linking positions and generations of the dendritic wedges on catalyst properties

  摘要：

  Three types of new chiral BINOL ligands (2, 3 and 4) bearing dendritic wedges have been synthesized through coupling reaction between 3-hydroxymethyl-2,2'-bis(methoxymethyl)-1,1'-binaphthol (7), 6,6'-dihydroxymethyl-2,2'-bis(methoxymethyl)-1,1'-binaphthol (12), 6-hydroxymethyl-2,2'-bis(methoxymethyl)-1,1'-binaphthol (15) and Frechet-type polyether dendritic benzyl bromide, followed by deprotection of methoxymethyl groups by (PrOH)-Pr-i/HCl, respectively. These new ligands obtained were assessed in enantioselective Lewis acid-catalyzed addition of diethylzinc to benzaldehyde. Compared to the enantioselectivity observed with dendrimer 1 bearing the dendritic wedges at 3,3'-positions of the binaphthyl backbone, higher enantioselectivity for all these ligands was observed. Difference in the effect of linking positions and generations on enantioselectivity and/or activity for all three kinds of dendritic ligand-derived catalysts was observed. Among these dendritic ligands, (R)-3/Ti(IV) catalyst with the dendritic wedges at 6,6-positions of BINOL gave the highest enantioselectivity (up to 87% ee). (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2003.09.030

文献信息

• A Facile Synthesis of Enantiomerically Pure (R)-6-Arylbinols
  作者：Wenling Wang、Yuhua Long、Zhifu Zou、Dingqiao Yang

  DOI：10.1002/cjoc.201100679

  日期：2012.5

  This work reported a convenient method for the preparation of enantiomerically pure 6‐aryl‐2,2′‐dihydroxy‐1,1′‐binaphthyl derivatives starting from the commercially available (R)‐2,2′‐hydroxy‐1,1′‐binaphthyl [(R)‐1] via bromination, hydrolysis and Suzuki cross coupling reaction. This novel synthetic method was characterized with high regioselectivity, simple operation, mild reaction conditions, and

  这项工作报道了从对映体（R）-2,2'-羟基-1,1'开始制备对映体纯的6-芳基-2,2'-二羟基-1,1'-联萘衍生物的简便方法萘联萘[（R）-1 ]通过溴化，水解和铃木交叉偶联反应。这种新颖的合成方法具有区域选择性高，操作简单，反应条件温和，收率高（高达73％）的特点。另一方面，我们合成了目标未知化合物，其通过IR，1 H NMR，13 C NMR，MS和元素分析证实。
• 新型手性多齿配体、配位形成的金属有机配位 聚合物催化剂及其应用
  申请人：复旦大学

  公开号：CN105130842B

  公开（公告）日：2018-07-20

  本发明属于非均相催化剂技术领域，具体涉及了一类新型手性多齿配体的设计与合成，这类配体与金属前体通过配位自组装制备的一类新型手性金属有机配位聚合物以及作为非均相催化剂在不对称环氧开环制备手性氨基醇中的应用。本发明所提供的手性多齿配体所制备的手性金属配位聚合物可用于催化不对称环氧开环胺化反应从而高效高选择性制备手性氨基醇。这类新型自负载催化体系结合了均相催化和非均相催化的优点，不但能够在温和的条件下实现手性氨基醇的制备，而且该催化剂具有高效回收和多次循环使用等优势，在利用工业催化途径制备手性氨基醇方面具有很好的应用前景。
• Synthesis of New Bis-BINOLs Linked by a 2,2′-Bipyridine Bridge
  作者：Lian-Xun Gao、Xiao-Li Bai、Xu-Dong Liu、Mang Wang、Chuan-Qing Kang

  DOI：10.1055/s-2004-837306

  日期：——

  A series of new C 2-symmetric chiral ligands 8, 9, 11 and 12, consisting of two binaphthyl units linked by a 2,2′-bipyridine bridge, has been synthesized via Suzuki cross-coupling reactions.

  我们通过铃木交叉偶联反应合成了一系列新的 C 2 对称手性配体 8、9、11 和 12，它们由通过 2,2′-联吡啶桥连接的两个二萘基单元组成。
• Chiral Titanium Coordination Assemblies: Robust Cooperative Self-Supported Catalysts for Asymmetric Ring Opening of<i>meso</i>-Epoxides with Aliphatic Amines
  作者：Zheming Sun、Jiangbo Chen、Yaoqi Liu、Tao Tu

  DOI：10.1002/adsc.201600692

  日期：2017.2.2

  high tolerance towards various meso‐epoxides and nucleophilic aliphatic amines, but also can be reused in more than 20 runs without obvious metal leaching and loss in yields and enantioselectivities. Furthermore, the self‐supported catalyst accomplished a one‐pot tandem olefin epoxidation and ARO of an epoxide sequence starting from the olefin, 30% hydrogen peroxide and benzylamine. In marked contrast

  通过利用二聚体μ-氧代钛-salen络合物中的氧桥作为有效的交联剂，成功地制造了一系列坚固的手性钛配位组件，并通过配位聚合反应衍生自BINOL和Salen衍生物的对位桥联配体。通过红外，元素分析，X射线衍射和显微研究充分表征。由于它们在大多数有机溶剂和水中不溶，因此它们可以成功地用作坚固的自支撑手性催化剂，从而使内消旋体不对称开环（ARO）与脂肪胺的环氧化物。值得注意的是，由于金属有机组装体中两种手性钛部分的键合作用和协同作用，自支撑手性催化剂表现出极高的稳定性。它们不仅显示出对各种介观分子的高度耐受性环氧化物和亲核脂肪族胺，但也可以重复使用20多次，而不会出现明显的金属浸出以及产率和对映选择性的损失。此外，自支撑催化剂实现了从烯烃，30％过氧化氢和苄胺开始的单锅串联烯烃环氧化和环氧化物序列的ARO。形成鲜明对比的是，当在相同的反应条件下使用两种相应的均相催化剂时，该反应无法进行。坚固的自
• Exceptionally Stable Dimers and Trimers of Au ₂₅ Clusters Linked with a Bidentate Dithiol: Synthesis, Structure and Chirality Study
  作者：Michal Swierczewski、Fabrice Cousin、Ewa Banach、Arnulf Rosspeintner、Latevi Max Lawson Daku、Abolfazl Ziarati、Rania Kazan、Gunnar Jeschke、Raymond Azoulay、Lay‐Theng Lee、Thomas Bürgi

  DOI：10.1002/anie.202215746

  日期：——

  A new chiral dithiol is used to bridge Au25 nanoclusters together. Due to its bidentate nature, the dimers and trimers can be isolated before further reaction occurs. The structure of the oligomers is analysed by small-angle X-ray spectroscopy. The changes in optical properties are followed by UV/Vis absorption, fluorescence spectroscopy and circular dichroism.

  一种新的手性二硫醇用于将 Au 25纳米团簇桥接在一起。由于其双齿性质，二聚体和三聚体可以在进一步反应发生之前分离。通过小角 X 射线光谱分析低聚物的结构。光学性质的变化之后是 UV/Vis 吸收、荧光光谱和圆二色性。