(-)-2-{1-{[(1R)-1-phenylethyl]imino}ethyl}phenol | 95255-51-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 酚类
• 英文名称: (-)-2-{1-{[(1R)-1-phenylethyl]imino}ethyl}phenol
• CAS: 95255-51-9
• 化学式: C₁₆H₁₇NO
• 分子量: 239.317
• InChiKey: RYPYVILHABJWBL-CDWYDPPVSA-N

物化性质

• 沸点：
  347.0±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.96
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  32.59
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-2-{1-{[(1R)-1-phenylethyl]imino}ethyl}phenol 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (4R)-4-methyl-3-<(1'R)-1'-phenylethyl>-3,4-dihydro-2H-1,3-benzoxazine
  参考文献：
  名称：

  2-亚氨基苯酚立体选择性还原合成对映体-羟基苄胺：在二乙基锌催化对映选择性加成反应中的应用

  摘要：

  对映体纯邻羟基苄胺 2a-i 是通过非对映选择性还原 2-亚氨基苯酚 (R)-1a-i 合成的。构象分析能够确定化合物 2a-i 的绝对构型。可接近的邻羟基苄胺 (R,R)-2h 作为一种有效的催化剂前体，用于二乙基锌与脂肪族和芳香族醛的高度对映选择性加成。该途径代表了一种实用且操作上非常简单的方法，用于对映选择性合成仲醇 7a-f 的两种对映异构体。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(199904)1999:4<805::aid-ejoc805>3.0.co;2-r
• 作为产物：
  描述：

  R(+)-alpha-甲基苄胺 、 2'-羟基苯乙酮 反应 2.0h， 以96%的产率得到(-)-2-{1-{[(1R)-1-phenylethyl]imino}ethyl}phenol
  参考文献：
  名称：

  2-亚氨基苯酚的改进型无溶剂制备

  摘要：

  2-亚氨基酚 (3) 是杂官能取代的有机化合物，用于多种应用并作为某些类别分子的前体。它们在铑配合物催化剂的制备中用作配体，具有有趣的抗真菌特性，并且是合成 4H-chromen-4-ylidenamines 的起始材料。此外，亚氨基酚的立体选择性还原是合成氨基酚的便捷途径，氨基酚是另一类在催化反应中非常有效的配体，例如通过有机锌化合物与醛的对映选择性加成来合成光学活性仲醇。

  DOI：

  10.1080/00304940109356602

文献信息

• Rhodium(I) complexes of β-diketonates and related ligands as hydrosilylation catalysts
  作者：William R. Cullen、Eugene B. Wickenheiser

  DOI：10.1016/0022-328x(89)87281-x

  日期：1989.7

  The complexes (OO)Rh(CH2CH2)2 ((OOH) = FcC(O)CH2C(O)CH3, PhC(O)CH2C(O)CH3, 1,2-(CH3CO)(OH)C6H4, 3-benzoyl-(+)-camphor) are catalysts for the hydrosilylation of PhMeCO with Ph2SiH2. The optical yield from the reaction catalyzed by the camphor derivative is too low to measure. Only low optical yields (max 8.7% e.e.) are obtained from the same reaction by using similar in situ catalysts with ligands

  配合物（O = O ）Rh（CH 2 CH 2）2（（O = OH）= FcC（O）CH 2 C（O）CH 3，PhC（O）CH 2 C（O）CH 3，1， 2-（CH 3 CO）（OH）C 6 H ^ 4，3-苯甲酰基- （+） -樟脑）是用于PhMeCO的氢化硅烷化的Ph催化剂2的SiH 2。樟脑衍生物催化的反应的光学收率太低，无法测量。通过使用具有（+）-PhCH（Me）NH 2的配体的相似原位催化剂，从同一反应中只能获得低光学收率（最大8.7 ee）。碱如H -和物理信道（ME）NH -在不存在铑盐的条件下催化氢化硅烷化反应，但是仅获得低的光学收率。在这些条件下，Ph 2 SiH 2与2-环己烯-1-酮反应，并且反应方式取决于反应条件。
• Ready N-alkylation of enantiopure aminophenols: synthesis of tertiary aminophenols
  作者：Cristina Cimarelli、Gianni Palmieri、Emanuela Volpini

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00589-0

  日期：2001.7

  alkylation of aminophenols to enantiopure tertiary aminophenols, which are useful chiral ligands for metal-catalysed asymmetric reactions, is reported. This very simple synthetic methodology, through reduction or alkylation of an intermediate benzoxazine, was performed in mild conditions, suitable for the conservation of the configuration of the stereogenic centres. Some crystalline aminophenols show the

  报道了氨基酚的区域选择性间接烷基化为对映体纯的叔氨基酚，其对于金属催化的不对称反应是有用的手性配体。这种非常简单的合成方法，是通过中间体苯并恶嗪的还原或烷基化，在温和的条件下进行的，适合保留立体异构中心的构型。一些结晶氨基苯酚显示出“结晶诱导的不对称转变”现象。
• Asymmetric reduction of enantiopure imines with zinc borohydride: stereoselective synthesis of chiral amines
  作者：Cristina Cimarelli、Gianni Palmieri

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)00209-3

  日期：2000.6

  The first application of zinc borohydride in the reduction of enantiopure imines for the stereoselective preparation of both the enantiomers of secondary amines is described. A possible explanation of the stereoselectivity and of the reaction mechanism is suggested on the basis of theoretical calculations.

  描述了硼氢化锌在还原对映体纯亚胺中的首次应用，以立体选择性地制备仲胺的两种对映体。在理论计算的基础上，提出了对立体选择性和反应机理的可能解释。
• Stereoselective Alkylation of Chiral 2-Imidoylphenols with Organolithium Reagents:  Synthesis of Enantiopure 2-Aminoalkylphenols
  作者：Cristina Cimarelli、Gianni Palmieri、Emanuela Volpini

  DOI：10.1021/jo020423e

  日期：2003.2.1

  methods available till now. The sense of asymmetric induction has been explained and confirmed in agreement with the results previously obtained by hydride reduction of the same substrates. In some cases this procedure is complementary to the reductive one, allowing the preparation of the diastereomers less abundant in the reduction. The reaction allows the synthesis of one or the other of the two diastereomers

  在本文中描述了向手性亚胺基酚中添加有机锂试剂以制备对映体纯的酚类曼尼希型碱。实验数据表明，与传统的亚胺不同，这种亚胺对有机锂试剂具有令人惊讶的反应性，并且不需要任何路易斯酸或碱活化。此外，使用醛亚胺已经获得了有趣的结果，但是对于酮亚胺却获得了不同寻常的结果。该反应导致高产率和非对映选择性，并允许在C-1个碳原子处制备季铵基氨基酚，这是目前无法利用的方法制备的。与先前通过氢化还原相同底物获得的结果相一致，已经解释并证实了不对称感应的意义。在某些情况下，该程序是还原性程序的补充，从而使还原过程中非对映异构体的制备减少了。该反应允许合成两种非对映异构体中的一种或另一种，选择合适的起始原料亚氨酰基苯酚和有机锂试剂。
• Asymmetric Syntheses of 2-(1-Aminoethyl)phenols
  作者：E. Peter Kündig、Candice Botuha、Gilles Lemercier、Patrick Romanens、Lionel Saudan、Sylvie Thibault

  DOI：10.1002/hlca.200490054

  日期：2004.3

  Three different routes were probed for the synthesis of enantiomerically enriched 2-(1-aminoethyl)phenols and their methyl ethers. The first route centers on diastereoselective nucleophile addition to chiral imines. The second route has as key steps the enantioselective reduction of a ketone followed by nucleophilic substitution, and the third route involves a diastereoselective imine reduction. The

  探索了三种不同的途径来合成对映体富集的2-（1-氨基乙基）苯酚及其甲基醚。第一条途径集中在手性亚胺上的非对映选择性亲核试剂上。第二种方法的关键步骤是先对酮进行对映选择性还原，然后进行亲核取代，第三种方法涉及非对映选择性亚胺还原。该方法的效率取决于底物替代图案。所有这三种方法均对母体化合物2-（1-氨基乙基）苯酚（1）效果很好，但第三种途径最为有效，可在三个步骤中为该化合物提供超过96％的对映体过量，总收率为71％。相反，对于邻甲基类似物2，第一种方法是最好的。对于t -Bu-取代的类似物3，仅实现中等的对映异构体富集。