(4R)-4-methyl-3-<(1'R)-1'-phenylethyl>-3,4-dihydro-2H-1,3-benzoxazine | 223269-04-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并恶嗪类
• 英文名称: (4R)-4-methyl-3-<(1'R)-1'-phenylethyl>-3,4-dihydro-2H-1,3-benzoxazine
• 英文别名: (4R)-4-methyl-3-[(1R)-1-phenylethyl]-2,4-dihydro-1,3-benzoxazine
• CAS: 223269-04-3
• 化学式: C₁₇H₁₉NO
• 分子量: 253.344
• InChiKey: ZHZDETOMDLDDGD-ZIAGYGMSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R)-4-methyl-3-<(1'R)-1'-phenylethyl>-3,4-dihydro-2H-1,3-benzoxazine 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以84%的产率得到2-((1R)-1-{methyl[(1R)-1-phenylethyl]amino}ethyl)phenol
  参考文献：
  名称：

  对映纯氨基苯酚的现成N-烷基化：叔氨基苯酚的合成

  摘要：

  报道了氨基酚的区域选择性间接烷基化为对映体纯的叔氨基酚，其对于金属催化的不对称反应是有用的手性配体。这种非常简单的合成方法，是通过中间体苯并恶嗪的还原或烷基化，在温和的条件下进行的，适合保留立体异构中心的构型。一些结晶氨基苯酚显示出“结晶诱导的不对称转变”现象。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00589-0
• 作为产物：
  描述：

  R(+)-alpha-甲基苄胺 在 zinc(II) tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 (4R)-4-methyl-3-<(1'R)-1'-phenylethyl>-3,4-dihydro-2H-1,3-benzoxazine
  参考文献：
  名称：

  对映纯氨基苯酚的现成N-烷基化：叔氨基苯酚的合成

  摘要：

  报道了氨基酚的区域选择性间接烷基化为对映体纯的叔氨基酚，其对于金属催化的不对称反应是有用的手性配体。这种非常简单的合成方法，是通过中间体苯并恶嗪的还原或烷基化，在温和的条件下进行的，适合保留立体异构中心的构型。一些结晶氨基苯酚显示出“结晶诱导的不对称转变”现象。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00589-0

文献信息

• Synthesis of Enantiopureo-Hydroxybenzylamines by Stereoselective Reduction of 2-Imidoylphenols: Application in the Catalytic Enantioselective Addition of Diethylzinc to Aldehydes
  作者：Gianni Palmieri

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199904)1999:4<805::aid-ejoc805>3.0.co;2-r

  日期：1999.4

  o-hydroxybenzylamines 2a–i were synthesized by diastereoselective reduction of the 2-imidoylphenols (R)-1a–i. Conformational analysis enabled the assignment of the absolute configurations of compounds 2a–i. The accessible o-hydroxybenzylamine (R,R)-2h serves as an effective catalyst precursor for highly enantioselective addition of diethylzinc to aliphatic and aromatic aldehydes. This pathway represents a practical

  对映体纯邻羟基苄胺 2a-i 是通过非对映选择性还原 2-亚氨基苯酚 (R)-1a-i 合成的。构象分析能够确定化合物 2a-i 的绝对构型。可接近的邻羟基苄胺 (R,R)-2h 作为一种有效的催化剂前体，用于二乙基锌与脂肪族和芳香族醛的高度对映选择性加成。该途径代表了一种实用且操作上非常简单的方法，用于对映选择性合成仲醇 7a-f 的两种对映异构体。
• Studies on the benzoxazine series. Part 3—Preparation and13C NMR structural Study of γ Effects of SomeN-substituted 3,4-dihydro-2H-1,3-benzoxazines
  作者：Kari Neuvonen、Kalevi Pihlaja

  DOI：10.1002/mrc.1260280309

  日期：1990.3

  Seventeen N-substituted 3,4-dihydro-2H-1,3-benzoxazines [N-substituent = Et, Pri, But, CH2C6H5 or CH(CH3)C6H5] were prepared and their structures studied in the light of 13C chemical shifts. The γ effects caused by C(α)-methyl or C(α)-phenyl substitution at the heterocyclic ring carbons were found to be valuable structural parameters. By using N-tert-butyl derivatives as models, and by dividing γtot effects into their components, the rotamer populations due to the rotation around the NC(α) bond could be evaluated. The method also allows the configurational assignment of diastereomeric N-α-methylbenzyl derivatives. The effect of the half-chair structure on the 13C NMR parameters is discussed.

  研究人员制备了 17 种 N 取代的 3,4-二氢-2H-1,3-苯并噁嗪[N 取代基 = Et、Pri、But、CH2C6H5 或 CH(CH3)C6H5]，并根据 13C 化学位移研究了它们的结构。研究发现，杂环碳原子上的 C(α)-甲基或 C(α)-苯基取代引起的 γ 效应是有价值的结构参数。通过使用 N-叔丁基衍生物作为模型，并将γtot 效应分成不同的部分，可以评估围绕 NC(α)键旋转所产生的旋转体群。该方法还可以对非对映的 N-α-甲基苄基衍生物进行构型分配。该方法还讨论了半椅结构对 13C NMR 参数的影响。
• Ready N-alkylation of enantiopure aminophenols: synthesis of tertiary aminophenols
  作者：Cristina Cimarelli、Gianni Palmieri、Emanuela Volpini

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00589-0

  日期：2001.7

  alkylation of aminophenols to enantiopure tertiary aminophenols, which are useful chiral ligands for metal-catalysed asymmetric reactions, is reported. This very simple synthetic methodology, through reduction or alkylation of an intermediate benzoxazine, was performed in mild conditions, suitable for the conservation of the configuration of the stereogenic centres. Some crystalline aminophenols show the

  报道了氨基酚的区域选择性间接烷基化为对映体纯的叔氨基酚，其对于金属催化的不对称反应是有用的手性配体。这种非常简单的合成方法，是通过中间体苯并恶嗪的还原或烷基化，在温和的条件下进行的，适合保留立体异构中心的构型。一些结晶氨基苯酚显示出“结晶诱导的不对称转变”现象。