2-(2,3-dimethylbutyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane | 1172581-29-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 2-(2,3-dimethylbutyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 2-(2,3-Dimethylbutyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1172581-29-1
• 化学式: C₁₂H₂₅BO₂
• 分子量: 212.14
• InChiKey: DKXSIOVWRGVPNI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.37
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2,3-dimethylbutyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 、 2-溴甲基丙烯酸乙酯 在 tetramethylenebis(magnesium chloride) 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以84%的产率得到ethyl 5,6-dimethyl-2-methyleneheptanoate
  参考文献：
  名称：

  通过硼氢化和硼镁交换从烯烃制备烷基镁试剂

  摘要：

  宽容：烷基镁试剂可从烯烃通过硼氢化反应和随后的硼镁交换的序列使用容忍不同的官能团的方法（参见方案）来合成。所得的烷基镁试剂可用于碳-碳键形成反应，例如烷基化反应或过渡金属催化的交叉偶联反应。

  DOI：

  10.1002/anie.201201704
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二甲基丁烷 在 三乙胺 、 copper dichloride 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 2-(2,3-dimethylbutyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  铜介导的烷烃脱氢 C(sp3)–H 硼化反应

  摘要：

  惰性碳氢键的硼化对于将原料化学品转化为多功能有机硼试剂非常有用。这些反应的催化历来依赖于贵金属络合物，其在无氧化剂条件下促进二硼试剂的脱氢硼化反应。最近，涉及氢原子转移途径的光诱导自由基介导的硼基化已成为有吸引力的替代方案，因为它们提供了互补的区域选择性并在无金属条件下进行。然而，这些净氧化过程需要化学计量的氧化剂，因此无法与贵金属催化的对应物的高原子经济性竞争。在此，我们报道了 CuCl 2在无氧化剂条件下催化烷烃与双儿茶酚二硼的自由基介导的脱氢 C(sp 3 )–H 硼化反应。这是铜催化剂意想不到的双重作用的结果，它促进二硼试剂的氧化，生成亲电子的双硼酸化物，在随后的氧化还原中性光催化C-H硼化反应中充当有效的硼化剂。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c02185

文献信息

• Metal-free photoinduced C(sp3)–H borylation of alkanes
  作者：Chao Shu、Adam Noble、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1038/s41586-020-2831-6

  日期：2020.10.29

  precious-metal catalysts for C-H bond cleavage and, as a result, display high selectivity for borylation of aromatic C(sp2)-H bonds over aliphatic C(sp3)-H bonds4. Here we report a mechanistically distinct, metal-free borylation using hydrogen atom transfer catalysis5, in which homolytic cleavage of C(sp3)-H bonds produces alkyl radicals that are borylated by direct reaction with a diboron reagent. The reaction

  硼酸及其衍生物是化学科学中最有用的试剂之一，其应用范围涵盖药物、农用化学品和功能材料。催化 CH 硼酸化是将这些和其他硼基团引入有机分子的有效方法，因为它可用于直接官能化原料化学品的 CH 键，而无需底物预活化1-3。这些反应传统上依赖贵金属催化剂进行 CH 键断裂，因此，与脂肪族 C(sp3)-H 键相比，芳族 C(sp2)-H 键的硼化显示出高选择性。在这里，我们报告了使用氢原子转移催化的机械上独特的无金属硼化反应 5，其中 C(sp3)-H 键的均裂产生的烷基自由基通过与二硼试剂直接反应而被硼化。该反应通过基于 N-烷氧基邻苯二甲酰亚胺的氧化剂和氯氢原子转移催化剂之间的紫光光诱导电子转移进行。不同寻常的是，更强的甲基 CH 键优先于较弱的二级、三级甚至苄基 CH 键被硼化。机理研究表明，高甲基选择性是形成氯自由基 - 硼酸盐复合物的结果，该复合物选择性地切割空间不受阻碍的 CH 键。通过使用光致氢原子转移策略，
• Base-free nickel-catalyzed hydroboration of simple alkenes with bis(pinacolato)diboron in an alcoholic solvent
  作者：Jiang-Fei Li、Zhen-Zhong Wei、Yong-Qiu Wang、Mengchun Ye

  DOI：10.1039/c7gc02282d

  日期：——

  A base-free nickel-catalyzed hydroboration of unreactive simple alkenes with bis(pinacolato)diboron using methanol as the hydride source under mild conditions has been developed.

  使用甲醇作为氢化源，在温和条件下，开发了一种无碱镍催化的双(对二甲基苯基)二硼烷对不活泼的简单烯烃进行氢硼化的方法。
• Cobalt-catalysed Markovnikov selective hydroboration of vinylarenes
  作者：Jingying Peng、Jamie H. Docherty、Andrew P. Dominey、Stephen P. Thomas

  DOI：10.1039/c7cc01085k

  日期：——

  A bipyridiyl–oxazoline cobalt catalyst tBuBPOCoCl2 has been developed for the Markovnikov selective hydroboration of alkenes using pinacolborane and NaOtBu as the in situ activator with up to >98:2 branched:linear selectivity (24 examples, 45–92% isolated yield).

  已经开发了一种联吡啶-恶唑啉钴催化剂t Bu BPOCoCl 2，用于使用频哪醇硼烷和NaO t Bu作为原位活化剂对烯烃进行马尔可夫尼科夫选择性加氢硼化，支链：线性选择性最高> 98 ：2 （24例，45-92％分离的产量）。
• Aluminium complex-catalysed hydroboration of alkenes and alkynes
  作者：Adimulam Harinath、Indrani Banerjee、Jayeeta Bhattacharjee、Tarun K. Panda

  DOI：10.1039/c9nj01859j

  日期：——

  We demonstrate an efficient method for the hydroboration of terminal alkenes or alkynes with pinacolborane (HBpin) using the aluminium catalyst, [κ2-Ph2P(=Se)NCH2(C5H4N)}Al(CH3)2] (1), supported by a functionalized amidophosphine ligand under mild and solvent-free conditions to afford the corresponding alkyl and alkenyl boronate esters in high yield. This protocol involves the chemoselective formation

  我们证明了终端烯烃或炔烃的使用铝催化剂的硼氢化反应与频哪醇（HBpin）的有效方法，[κ 2 - 博士2 P（= Se）的NCH 2（C 5 H ^ 4 N）}的Al（CH 3）2 ]（1），在温和且无溶剂的条件下，由官能化的氨基膦配体支撑，以高收率得到相应的烷基和链烯基硼酸酯。该方案仅涉及抗马尔科夫尼科夫产物的化学选择性形成。通过形成氢化铝作为活性催化物质，带有大量吸电子和给电子官能团的末端烯烃和炔烃都可以很容易地转化为相应的产物。
• Bis(imino)pyridine Cobalt-Catalyzed Alkene Isomerization–Hydroboration: A Strategy for Remote Hydrofunctionalization with Terminal Selectivity
  作者：Jennifer V. Obligacion、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/ja4108148

  日期：2013.12.26

  3-dimethyl-2-butene. Notably, these hydroboration reactions proceed with high activity and anti-Markovnikov selectivity in neat substrates at 23 °C. With internal olefins, the cobalt catalyst places the boron substituent exclusively at the terminal positions of an alkyl chain, providing a convenient method for hydrofunctionalization of remote C-H bonds.

  双（亚氨基）吡啶钴甲基配合物对于使用频哪醇硼烷 (HBPin) 的末端、孪晶、双取代内部、三和四取代烯烃的催化硼氢化反应具有活性。通过在双（亚氨基）吡啶螯合物的 4-位引入吡咯烷基取代基，获得了活性最高的钴催化剂，从而能够轻松地对位阻底物（如 1-甲基环己烯、α-蒎烯和 2,3-二甲基）进行硼氢化反应-2-丁烯。值得注意的是，这些硼氢化反应在 23°C 下在纯底物中以高活性和抗马尔科夫尼科夫选择性进行。对于内烯烃，钴催化剂仅将硼取代基置于烷基链的末端位置，为远程 CH 键的加氢官能​​化提供了方便的方法。