tetramethylenebis(magnesium chloride) | 22758-42-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: tetramethylenebis(magnesium chloride)
• 英文别名: 1,4-di(chloromagnesium)butane；butane-1,4-diyl-bis-magnesium chloride
• CAS: 22758-42-5
• 化学式: C₄H₈Cl₂Mg₂
• 分子量: 175.624
• InChiKey: CEANOKKOZZYVOF-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.32
• 重原子数：
  8.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetramethylenebis(magnesium chloride) 在 辛基硼酸频呢醇酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 5-borataspiro[4.4]nonanate magnesium chloride
  参考文献：
  名称：

  通过硼氢化和硼镁交换从烯烃制备烷基镁试剂

  摘要：

  宽容：烷基镁试剂可从烯烃通过硼氢化反应和随后的硼镁交换的序列使用容忍不同的官能团的方法（参见方案）来合成。所得的烷基镁试剂可用于碳-碳键形成反应，例如烷基化反应或过渡金属催化的交叉偶联反应。

  DOI：

  10.1002/anie.201201704
• 作为产物：
  描述：

  1,4-二氯丁烷 在 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 tetramethylenebis(magnesium chloride)
  参考文献：
  名称：

  埃博霉素D的全合成作为探索新方法的标准

  摘要：

  在此，研究了埃博霉素D的简洁且高度收敛的合成方法，该方法依赖于可以克级量级制备的等复杂度相同的片段。构建片段的策略包括使用先前报道的对映体特异性锌催化的三氟甲磺酸α-羟基酯与格利雅试剂的交叉偶联，氢硼化/硼-镁交换序列的应用以快速构建Z天然产物中存在预取代的三取代双键，并进行Noyori型氢化以安装南部的β-羟基酯部分。成功的关键是通过分子内添加相应的ω-炔基取代的羧酸在一个步骤中在大环核心结构中构建新的立体中心，从而实现非对映选择性的从头至尾的宏观内酯化。

  DOI：

  10.1002/chem.201605011
• 作为试剂：
  描述：

  2,3-二甲基-1-丁烯 在 反式-双(三苯基膦)合氯化羰基铑(Ⅰ) 、 tetramethylenebis(magnesium chloride) 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 ethyl 5,6-dimethyl-2-methyleneheptanoate
  参考文献：
  名称：

  通过硼氢化和硼镁交换从烯烃制备烷基镁试剂

  摘要：

  宽容：烷基镁试剂可从烯烃通过硼氢化反应和随后的硼镁交换的序列使用容忍不同的官能团的方法（参见方案）来合成。所得的烷基镁试剂可用于碳-碳键形成反应，例如烷基化反应或过渡金属催化的交叉偶联反应。

  DOI：

  10.1002/anie.201201704

文献信息

• Organoboron compounds. Part VIII. Aliphatic and aromatic diboronic acids
  作者：I. G. C. Coutts、H. R. Goldschmid、O. C. Musgrave

  DOI：10.1039/j39700000488

  日期：——

  Diboronic acids (HO)2B·R·B(OH)2(where R = polymethylene, arylene, or thiophen-2,5-diyl) are prepared by reactions of methyl borate with difunctional Grignard reagents and are characterised by the formation of cyclic esters with various diols. The polymethylenediboronic acids are much more resistant to aerial oxidation than are the corresponding alkylboronic acids. All the diboronic acids undergo dehydration

  二硼酸（HO）2 B·R·B（OH）2（其中R =聚亚甲基，亚芳基或噻吩-2,5-二基）是通过硼酸甲酯与双功能格氏试剂反应制备的，其特征在于与各种二醇的环酯。聚亚甲基二硼酸比相应的烷基硼酸更耐空气氧化。所有的二硼酸都经过脱水反应生成相应的聚合酸酐，其中芳族化合物的温度要求> 230°。描述了导致脱硼或形成胺络合物的反应。噻吩-2,5-二基二硼酸经阮内镍处理后进行氢解，得到四亚甲基二硼酸。
• Hydroxy-1,2,5-oxadiazolyl Moiety as Bioisoster of the Carboxy Function. Synthesis, Ionization Constants, and Pharmacological Characterization of γ-Aminobutyric Acid (GABA) Related Compounds
  作者：Marco L. Lolli、Suzanne L. Hansen、Barbara Rolando、Birgitte Nielsen、Petrine Wellendorph、Karsten Madsen、Orla Miller Larsen、Uffe Kristiansen、Roberta Fruttero、Alberto Gasco、Tommy N. Johansen

  DOI：10.1021/jm051288b

  日期：2006.7.1

  Three 4-substituted 1,2,5-oxadiazol-3-ols containing aminoalkyl substituents (analogues and homologues of gamma-aminobutyric acid (GABA)) were synthesized to investigate the hydroxy-1,2,5-oxadiazolyl moiety as a bioisoster for a carboxyl group at GABA receptors. The pK(a) values of the target compounds were close to those of GABA. At GABA(A) receptors of cultured cerebral cortical neurons, weak agonist

  合成了三个含有氨基烷基取代基的4-取代的1,2,5-恶二唑-3-醇（γ-氨基丁酸（GABA）的类似物和同系物），以研究羟基1,2,5-恶二唑基部分是GABA受体上的羧基。目标化合物的pK（a）值接近GABA。在培养的大脑皮层神经元的GABA（A）受体上，鉴定出弱激动剂和部分激动剂谱，表明4-羟基-1,2,5-恶二唑-3-基单元是非经典的羧基生物等排体。
• Conformation Dependence of Photophysical Properties of σ–π Conjugation as Demonstrated by<i>cis</i>- and<i>trans</i>-1,2-Diaryl-1,2-disilacyclohexane Cyclic Systems
  作者：Hayato Tsuji、Yuki Shibano、Tohru Takahashi、Makoto Kumada、Kohei Tamao

  DOI：10.1246/bcsj.78.1334

  日期：2005.7

  photophysical properties, such as UV absorption, magnetic circulardichroism (MCD), and photoluminescence. As has been well established, the UV absorption maximum ( 1 L a band) occurs at 230-270 nm, due to the effective σ-π conjugation between the aryl groups and the disilane moiety. The absorption maximum wavelength of the trans isomer is slightly longer than that of the cis isomer for all the diaryldisilanes

  为了测量它们的光物理性质，如紫外吸收、磁圆二色性 (MCD)，已经合成了几种配位约束的顺式和反式 1,2-二芳基-l,2-二甲基-l,2-二硅杂环己烷 (3a-e) ) 和光致发光。众所周知，由于芳基和乙硅烷部分之间的有效 σ-π 共轭，UV 吸收最大值（1 L 波段）出现在 230-270 nm。对于本研究中使用的所有二芳基乙硅烷，反式异构体的最大吸收波长略长于顺式异构体的吸收最大波长。尽管顺式和反式 1,2-二苯基-1,2-二甲基-1,2-二硅杂环己烷 (3a) 的 MCD 光谱仅显示出轻微的构型依赖性，但该方法有助于检测弱 1 L b 带. 乙硅烷 3a 和 5a 显示电荷转移 (CT) 发射带。量子产率取决于乙硅烷构型和溶剂极性；3-甲基戊烷中量子产率的顺序是cis-3a < 5a < trans-3a，而乙腈中的顺序是5a < cis-3a < trans-3a。这些结果表明构象
• Synthesis and Olfactory Properties of a 6′-Silasubstituted “Spiro[4.5]-δ-Damascone”
  作者：Martin A. Lovchik、Philip Kraft

  DOI：10.1002/chem.201605378

  日期：2017.4.3

  spirocyclic δ‐damascone odorant 6 was synthesized from allyltrichlorosilane (15) and but‐2‐en‐1‐ol (16). The latter was transformed to 3‐methylpen‐4‐enenitrile (11) by Saucy–Marbet reaction with ethoxyethane and subsequent treatment with HONH2⋅HCl. The resulting γ,δ‐unsaturated nitrile 11 was silylated with 1‐allyl‐1‐chlorosilolane (14), which was prepared from allyltrichlorosilane (15) and the bis‐Grignard

  有效的螺环δ-大马士革加味剂6的硅类似物是由烯丙基三氯硅烷（15）和丁-2-烯-1-醇（16）合成的。将后者转化为3- methylpen -4-烯腈（11）通过与乙氧基乙烷和与HONH后续处理莽撞-Marbet反应2 ⋅ HCl中。生成的γ，δ-不饱和腈11被1-烯丙基-1-氯硅氧烷（14）甲硅烷基化，后者是由烯丙基三氯硅烷制备的（15）和1,4-二氯丁烷的双格氏试剂。使用Grubbs I催化剂进行易位的闭环反应，然后通过非水后处理进行DIBAL还原，与Pro-1-烯-1-基溴化镁的Grignard反应和Attenburrow MnO 2氧化反应完成了合成。发现目标化合物与螺[4.5]-δ-大马士革铅嗅觉相关，但弱约900倍。然而，在一种烯醇式布鲁克重排中，它会热分解为3,6-dihydro-2 H -1,2-氧杂嘧啶（20），这也是令人惊奇的大马士革香精。虽然，弱了12 000倍。
• METHOD FOR THE PRODUCTION OF ALPHA, OMEGA-OLEFINS BY USING THE COPPER CATALYZED COUPLING REACTION OF A GRIGNARD REAGENT WITH AN ALLYLIC SUBSTRATE
  申请人：Nacharaju Krishnamurthy

  公开号：US20100280299A1

  公开（公告）日：2010-11-04

  A process for the synthesis of linear α,ω-diolefins from an allylic substrate comprises the steps of a) forming the bis-Grignard reagent XMgCH 2 (CH 2 ) n CH 2 MgX from an α,ω-acyclic dihalide with X being a halogen; b) preparing a solution comprising an allylic substrate and a copper catalyst; c) catalyzing a coupling reaction by adding to the solution of step (b) the bis-Grignard reagent of step (a); and d) isolating and purifying the α,ω-olefin coupling reaction product.

  从烯丙基底物合成线性α,ω-二烯烃的过程包括以下步骤：a）通过将含有X卤素的α，ω-无环二卤代物与XMg （CH2）n MgX反应形成双Grignard试剂XMg （ ）n MgX；b）制备包含烯丙基底物和铜催化剂的溶液；c）通过向步骤（b）的溶液中加入步骤（a）的双Grignard试剂来催化偶联反应；d）分离和纯化α，ω-烯烃偶联反应产物。