2-p-Biphenylyl-1,3-dithiane | 54527-55-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-p-Biphenylyl-1,3-dithiane
• 英文别名: 2-(p-phenylphenyl)-1,3-dithiane；biphenylyldithiane；2-p-biphenyl-1,3-dithiane；2-biphenyl-4-yl-1,3-dithiane；2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-1,3-dithiane；biphenyl-2-(1,3-dithiane)；2-(4-phenylphenyl)-1,3-dithiane
• CAS: 54527-55-8
• 化学式: C₁₆H₁₆S₂
• 分子量: 272.435
• InChiKey: NNNDWNVTLKPUSU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  438.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.159±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  50.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-p-Biphenylyl-1,3-dithiane 在 正丁基锂 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 paraffin oil 为溶剂， 反应 7.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  手性磷酸催化 1,3-二噻烷衍生物的对映选择性扩环反应：离子对相互作用性质的案例研究

  摘要：

  近年来，通过离子对相互作用的手性反离子控制的不对称催化引起了极大的关注。尽管有许多成功的研究，但很少进行离子对相互作用中立体控制元件的机理阐明，因此其性质仍远未得到很好的理解。在此，我们报告了一项新开发的手性磷酸 (CPA) 催化的 1,3-二噻烷衍生物的对映选择性扩环反应的深入机理案例研究。史无前例的对映选择性 1,2-硫重排/立体特异性亲核加成序列被证明是立体选择性途径。更重要的是，通过彻底研究立体有择亲核加成到阳离子硫中间体的内在性质，我们发现该过程中的关键相互作用是CPA催化剂的共轭碱与阳离子中间体之间形成的非经典CH···O氢键。这些 CH···O 氢键不仅将催化剂与底物结合以在整个过程中形成能量有利的状态，而且还牢固地保持这些碎片的相对位置作为“固定”接触离子对，以维持在最初的硫重排步骤。这个机械案例研究提供了对有机催化中离子对相互作用性质的非常清楚的理解。该结论鼓励研究领域的

  DOI：

  10.1021/jacs.7b13274
• 作为产物：
  描述：

  对苯基苯甲醛 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 以 乙腈 为溶剂， 反应 8.0h， 以99%的产率得到2-p-Biphenylyl-1,3-dithiane
  参考文献：
  名称：

  Solid-Supported Odorless Reagents for the Dithioacetalization of Aldehydes and Ketones

  摘要：

  A solid supported, odorless reagent for the dithioacetalization of aldehydes and ketones has been developed. The new reagent provides the dimercaptoalkane equivalent in combination with stoichiometric amounts of immobilized acid and enables the formation of dithianes and dithiolanes from aldehydes without any additives in good to very good yields with high purities. The reaction is chemoselective for aldehydes, but ketones can be reacted to the corresponding dithioketals if an additional Lewis acid such as BF3 is added.

  DOI：

  10.1021/ol403313h

文献信息

• Dimeric Potassium Amide-Catalyzed α-Alkylation of Benzyl Sulfides and 1,3-Dithianes
  作者：Yu-Feng Liu、Lei Zheng、Dan-Dan Zhai、Xiang-Yu Zhang、Bing-Tao Guan

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01994

  日期：2019.7.5

  The first catalytic α-alkylation reaction of benzyl sulfides and 1,3-dithianes with styrenes and conjugated dienes was developed under mild conditions by using a readily available Brønsted base potassium bis(trimethylsilyl)amide (KHMDS) as catalyst. The reaction displayed good functional group tolerance, high efficiency, and excellent chemoselectivity. A series of desired alkylation products were obtained

  苄基硫醚和1,3-二硫杂环丁烷与苯乙烯和共轭二烯的第一个催化α-烷基化反应是在温和条件下通过使用容易获得的布朗斯台德双（三甲基甲硅烷基）酰胺基钾（KHMDS）催化剂开发的。该反应显示出良好的官能团耐受性，高效率和优异的化学选择性。以良好或高收率获得了一系列所需的烷基化产物。初步的机理研究表明，两个酰胺化钾催化剂分子在催化循环中共同起作用。
• Nickel-Catalyzed Synthesis of Silanes from Silyl Ketones
  作者：Watchara Srimontree、Waranya Lakornwong、Magnus Rueping

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03487

  日期：2019.12.6

  An unprecedented nickel-catalyzed decarbonylative silylation via CO extrusion intramolecular recombination fragment coupling of unstrained and nondirecting group-assisted silyl ketones is described. The inexpensive and readily available catalyst performs under mild reaction conditions and enables the synthesis of structurally diverse arylsilanes, including heterocyclic and natural product derivatives

  描述了一种空前的镍催化脱羰基甲硅烷化反应，该反应是通过CO挤出的非应变和非定向基团辅助的甲硅烷基酮的分子内重组片段偶联而实现的。这种廉价且容易获得的催化剂可在温和的反应条件下发挥作用，并能够合成结构多样的芳基硅烷，包括杂环和天然产物衍生物。
• An efficient, continuous flow technique for the chemoselective synthesis of thioacetals
  作者：Charlotte Wiles、Paul Watts、Stephen J. Haswell

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.08.027

  日期：2007.10

  3-dithian-2-yl-phenyl]ethanone is obtained in excellent yield and purity. In addition, the generality of the technique is highlighted via the protection of numerous aldehydes and ketones affording the respective thioacetal/ketal in excellent yield (>99.1%) and purity (>99.9%), with space–time yields in the range of 0.44–1.10 g h−1.

  通过优化试剂在填充床反应器中的停留时间，可以克服在搅拌反应容器中经常遇到的选择性问题。该重要特征证明了对4-乙酰基苯甲醛的化学选择性保护，从而以优异的收率和纯度获得了1- [4-1,3-二噻吩-2-基-苯基]乙酮。此外，通过保护多种醛和酮，突出了该技术的通用性，从而以优异的收率（> 99.1％）和纯度（> 99.9％）提供了各自的硫缩醛/缩酮，时空收率在0.44范围内–1.10 gh -1。
• (Re)Investigation of the reactivity of uranium hexafluoride toward several organic functions at room temperature
  作者：Olivier Roy、Bernard Marquet、Jean-Paul Alric、Alex Jourdan、Bertrand Morel、Bernard R. Langlois、Thierry Billard

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2014.06.007

  日期：2014.11

  The annual worldwide production of UF6 is very large and this compound is not used. Consequently, it could be interesting to find some applications as organic reagent. UF6 could be considered as an oxidizer of various functions. However, it seems also present some possibilities as a fluorinating reagent in mild conditions.

  全球每年生产UF的6是非常大的，而不是使用这种化合物。因此，它可能是有趣的发现一些应用有机试剂。UF 6可以被认为是各种功能的氧化剂。但是，在温和的条件下作为氟化试剂似乎也存在一些可能性。
• Oxidative removal of 1,3-dithiane protecting groups by 2,3-dichloro-5,6-dicyano-p-benzoquinone (DDQ)
  作者：Kiyoshi Tanemura、Hiroshi Dohya、Masanori Imamura、Tsuneo Suzuki、Takaaki Horaguchi

  DOI：10.1039/p19960000453

  日期：——

  carbonyl compounds in good yields by treatment with 1.5 equiv. of 2,3-dichloro-5,6-dicyano-p-benzoquinone (DDQ) in MeCN–H2O (9:1). The reactions of 2-aryl-substituted 1,3-dithianes bearing electron-donating groups on the benzene ring with DDQ afforded thioesters along with aldehydes. 1,3-Dithiolanes derived from aromatic aldehydes were transformed to thioesters, whereas 1,3-dithiolanes derived from aliphatic

  通过用1.5当量处理，已将许多1，3-二硫杂环丁烷以良好的产率有效地转化为母体羰基化合物。MeCN–H 2中2,3-二氯-5,6-二氰基对苯醌（DDQ）的分析O（9：1）。苯环上带有给电子基团的2-芳基取代的1,3-二硫烷与DDQ的反应提供了硫酯和醛。衍生自芳族醛的1,3-二硫杂环戊烷被转化为硫酯，而衍生自脂族和芳族酮的1,3-二硫杂环戊烷在这些反应条件下稳定。二苯基二硫缩醛是稳定的，除了4-甲氧基-和3,4-二甲氧基-苯甲醛二苯基二硫缩醛可以得到相应的醛。已经研究了在1，3-二硫杂环戊烷或二苯基二硫缩醛存在下的1，3-二噻吩的选择性裂解反应。