Phosphonic acid, (1,3-dithiolan-2-ylidenemethyl)-, diethyl ester | 183143-96-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: Phosphonic acid, (1,3-dithiolan-2-ylidenemethyl)-, diethyl ester
• 英文别名: 2-(diethoxyphosphorylmethylidene)-1,3-dithiolane
• CAS: 183143-96-6
• 化学式: C₈H₁₅O₃PS₂
• 分子量: 254.311
• InChiKey: HRIUTEPJDGNLGK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  350.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.329±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  86.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Phosphonic acid, (1,3-dithiolan-2-ylidenemethyl)-, diethyl ester 在 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-lithium 、 溴 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以55%的产率得到2-[Bromo(diethoxyphosphoryl)methylidene]-1,3-dithiolane
  参考文献：
  名称：

  带有β-Oxy或β-Thio取代基的α-官能化乙烯基膦酸酯的合成和合成利用。

  摘要：

  用LDA或LTMP处理后的β-杂取代乙烯基膦酸酯1a-c易于在膦酰基的α-位被锂化，所得α-硫代乙烯基膦酸酯被各种亲电试剂捕获，得到相应的α-官能化乙烯基膦酸酯2- 55-96％的收益率排名14。α-（甲硅烷基）-或α-（锗烷基）膦烯基二硫缩醛2、9或4与酰氯的Friedel-Crafts反应以53-91％的产率得到α-酰化的膦烯酮二硫缩醛15-19。β-乙氧基-α-（三丁基锡烷基）乙烯基膦酸酯13与各种有机卤化物（R =酰基，烯丙基，芳基等）的钯催化交叉偶联反应提供了β-乙氧基-α-取代的乙烯基膦酸酯21-26中等至中等的产量。α-（碘）乙烯基膦酸酯7和14与末端乙炔的钯介导的交叉偶联反应以69-83％的收率得到α-炔基化乙烯基膦酸酯41-44。几种α-官能化的β-杂环取代的乙烯基膦酸酯被用于合成吡唑和具有膦酰基功能的异恶唑。

  DOI：

  10.1021/jo980467g
• 作为产物：
  描述：

  磷酰基乙酸三乙酯 、 1,2-乙二硫醇 在 氯化二乙基铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以83%的产率得到Phosphonic acid, (1,3-dithiolan-2-ylidenemethyl)-, diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  膦烯二硫缩醛的合成与合成应用。二硫代烯丙基和（α-二硫代羧乙烯基）膦酸酯的新合成。

  摘要：

  在二氯化烷基铝或氯化二烷基铝的存在下，膦酰基乙酸乙酯1a，b与2-4当量的硫醇2a-c的反应可以高收率获得膦烯二硫缩醛3a-e。2，2-二硫代-1-膦酰基阴离子与醛的反应以良好至中等的产率提供了烯丙基醇4-7、11-18。用t-BuOK在THF中处理醇4-6，导致中等产率的1,1-（亚乙基二硫代）丙二烯对称[2 + 2]环加合物20-22，而醇11-13的类似反应产生1,1-（三亚甲基二硫代）丙二烯的对称和不对称[2 + 2]环加合物的混合物，23a-25a和23b-25b，产率为55-94％。经类似处理的醇15以定量收率得到3-叔丁基-1，1-双（乙硫基）丙二烯（26）。通过X射线分析确定20b和23b的结构。用三氟甲磺酸/ n-Bu（4）NX（X = Br，I）或三苯基膦/ CBr（4）在CH（2）Cl（2）中处理醇15和18得到α-膦二硫代丙烯酸酯34和35收率为25-52％。35与

  DOI：

  10.1021/jo960491z

文献信息

• Synthetic Utilization of α-Phosphonovinyl Anions
  作者：Toru Minami、Ryoji Kouno、Tatsuo Okauchi、Mitsuharu Nakamura、Junji Ichikawa

  DOI：10.1080/10426509908546338

  日期：1999.1.1

  vinyl-phosphonates 1a-c with LDA (or LTMP), were trapped with various electrophiles such as chlorotriorganosilanes, chlorotrimethylgermane, chlorotriorganotins, dimethyl disulfide, and halogen to afford the corresponding β-hetero-substituted α-functionalized vinylphosphonates 2–14 in good to excellent yields. The Friedel-Crafts reaction of α-(silyl) or α-(germyl)phosphonoketene dithioacetals 2, 9 or 4 with acid

  用 LDA（或 LTMP）处理 β-杂取代的乙烯基膦酸酯 1a-c 原位产生的 α-膦乙烯基阴离子被各种亲电子试剂捕获，如氯三有机硅烷、氯三甲基锗烷、氯三有机锡、二甲基二硫化物和卤素，得到相应的 β-杂取代的 α-官能化乙烯基膦酸酯 2-14 的产率非常好。α-(甲硅烷基) 或 α-(germyl) 膦烯酮二硫代缩醛 2、9 或 4 与酰氯的 Friedel-Crafts 反应以 53-91% 的产率得到 α-酰化膦烯酮二硫代缩醛 15-19。钯催化的 β-乙氧基-α-（三丁基甲锡基）乙烯基膦酸酯 13 与多种有机卤化物（R = 酰基、烯丙基、芳基等）的交叉偶联反应提供了 20-25 英寸的 β-乙氧基-α-取代的乙烯基膦酸酯良到中等产量。
• Generation of α-phosphonovinyl radicals and development of a new route to highly functionalized vinylphosphonates and vinylphosphonate-incorporated carbocyclic or heterocyclic compounds via a radical trapping sequence
  作者：Takafumi Ageno、Tatsuo Okauchi、Toru Minami、Masaru Ishida

  DOI：10.1039/b416394j

  日期：——

  of synthetically useful alpha-phosphonovinyl radicals was achieved by treatment of alpha-phosphonovinyl halides with a tributyltin radical. The alpha-phosphonovinyl radicals 2a-d were trapped with electron-rich olefins and an electron-deficient olefin to produce alpha-functionalized vinylphosphonates 3a-f in 16-55% yields. The alpha-phosphonovinyl radicals 7e-g containing the YCH2CH=CH2 (Y = O, CH2,

  可通过用三丁基锡自由基处理α-膦酰乙烯基卤化物来实现合成有用的α-膦酰乙烯基自由基的第一直接产生。用富含电子的烯烃和缺电子的烯烃捕获α-膦酰基基团2a-d，以16-55％的产率产生α-官能化的乙烯基膦酸酯3a-f。在β-位含有YCH2CH = CH2（Y = O，CH2，S）取代基的α-膦酰基基团7e-g提供了5-exo和6-endo环化产物5e-g和6e-g的混合物。良品率高。5-exo / 6-endo产物比率按以下β-取代基顺序增加：OCH2CH = CH2> CH2CH2CH = CH2> SCH2CH = CH2。讨论了β-取代基对环化反应的影响。在β位上带有功能基团（例如香叶基氧基，香叶基硫基和（2-环己烯-1-基）硫基）的α-膦酰基基团的自由基环化提供了5-exo，5-exo和6-endo以及顺式稠合-5，6-环环化产物分别以良好的产率在环内结合了α，β-不饱和膦酸酯单元。对
• Synthesis and Synthetic Utilization of α-Functionalized Vinylphosphonates Bearing β-Oxy or β-Thio Substituents
  作者：Ryoji Kouno、Tatsuo Okauchi、Mitsuharu Nakamura、Junji Ichikawa、Toru Minami

  DOI：10.1021/jo980467g

  日期：1998.9.1

  55-96% yields. The Friedel-Crafts reaction of alpha-(silyl)- or alpha-(germyl)phosphonoketene dithioacetals 2, 9, or 4 with acid chlorides gave alpha-acylated phosphonoketene dithioacetals 15-19 in 53-91% yields. The palladium-catalyzed cross-coupling reaction of beta-ethoxy-alpha-(tributylstannyl)vinylphosphonate 13 with a variety of organic halides (R = acyl, allyl, aryl, etc.) provided beta-ethoxy-alpha-substituted

  用LDA或LTMP处理后的β-杂取代乙烯基膦酸酯1a-c易于在膦酰基的α-位被锂化，所得α-硫代乙烯基膦酸酯被各种亲电试剂捕获，得到相应的α-官能化乙烯基膦酸酯2- 55-96％的收益率排名14。α-（甲硅烷基）-或α-（锗烷基）膦烯基二硫缩醛2、9或4与酰氯的Friedel-Crafts反应以53-91％的产率得到α-酰化的膦烯酮二硫缩醛15-19。β-乙氧基-α-（三丁基锡烷基）乙烯基膦酸酯13与各种有机卤化物（R =酰基，烯丙基，芳基等）的钯催化交叉偶联反应提供了β-乙氧基-α-取代的乙烯基膦酸酯21-26中等至中等的产量。α-（碘）乙烯基膦酸酯7和14与末端乙炔的钯介导的交叉偶联反应以69-83％的收率得到α-炔基化乙烯基膦酸酯41-44。几种α-官能化的β-杂环取代的乙烯基膦酸酯被用于合成吡唑和具有膦酰基功能的异恶唑。
• Synthesis and Synthetic Application of Phosphonoketene Dithioacetals. New Synthesis of Dithioallenes and (α-Dithiocarboxyvinyl)phosphonates
  作者：Toru Minami、Tatsuo Okauchi、Hiroyasu Matsuki、Mitsuharu Nakamura、Junji Ichikawa、Masaru Ishida

  DOI：10.1021/jo960491z

  日期：1996.11.15

  Phosphonoketene dithioacetals 3a-e were obtained in good yields by the reaction of ethyl phosphonoacetates 1a,b with 2-4 equiv of thiols 2a-c in the presence of an alkylaluminum dichloride or dialkylaluminum chlorides. Reaction of 2,2-dithio-1-phosphonovinyl anions with aldehydes afforded allylic alcohols 4-7, 11-18 in good to moderate yields. Treatment of the alcohols 4-6 with t-BuOK in THF led to

  在二氯化烷基铝或氯化二烷基铝的存在下，膦酰基乙酸乙酯1a，b与2-4当量的硫醇2a-c的反应可以高收率获得膦烯二硫缩醛3a-e。2，2-二硫代-1-膦酰基阴离子与醛的反应以良好至中等的产率提供了烯丙基醇4-7、11-18。用t-BuOK在THF中处理醇4-6，导致中等产率的1,1-（亚乙基二硫代）丙二烯对称[2 + 2]环加合物20-22，而醇11-13的类似反应产生1,1-（三亚甲基二硫代）丙二烯的对称和不对称[2 + 2]环加合物的混合物，23a-25a和23b-25b，产率为55-94％。经类似处理的醇15以定量收率得到3-叔丁基-1，1-双（乙硫基）丙二烯（26）。通过X射线分析确定20b和23b的结构。用三氟甲磺酸/ n-Bu（4）NX（X = Br，I）或三苯基膦/ CBr（4）在CH（2）Cl（2）中处理醇15和18得到α-膦二硫代丙烯酸酯34和35收率为25-52％。35与