1,8-bis(dimethylamino)-2,7-bis(methylthio)naphthalene | 651738-69-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 1,8-bis(dimethylamino)-2,7-bis(methylthio)naphthalene
• 英文别名: 1,8-Naphthalenediamine, N,N,N',N'-tetramethyl-2,7-bis(methylthio)-；1-N,1-N,8-N,8-N-tetramethyl-2,7-bis(methylsulfanyl)naphthalene-1,8-diamine
• CAS: 651738-69-1
• 化学式: C₁₆H₂₂N₂S₂
• 分子量: 306.496
• InChiKey: AXXVYTSSSSTIRT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  57.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二甲基二硫 、 1,8-bis(dimethylamino)-2,7-bis(methylthio)naphthalene 在 四甲基乙二胺 、 叔丁基锂 作用下， 以 环己烷 、 正戊烷 为溶剂， 以122 mg的产率得到1,8-bis(dimethylamino)-2,7-bis{[(methylthio)methyl]thio}naphthalene
  参考文献：
  名称：

  2,3,6,7-四取代 1,8-双（二​​甲基氨基）萘的有机金属合成用于研究质子海绵中的双支撑效应

  摘要：

  研究了带有潜在邻位定向 OMe、NMe 2和 SMe 基团的 1,8-双（二​​甲基氨基）萘（DMAN，质子海绵）的 2,7-二取代衍生物的锂化。已经表明，OMe 基团促进萘部分的选择性双重 β-锂化，而 2(7)-NMe 2基团仅允许单锂化，这可能是由于环 C-H 键的酸度降低以及与锂原子配位后的构象固定化。相比之下，SMe 基团不提供环锂化作用，并对其甲基片段进行去质子化。2,7-二甲氧基-3,6-二锂 DMAN 用适当的亲电试剂（MeI、Me 2 S 2、Me 3个SiCl、DMF 等）。由于 2,7-二甲氧基 DMAN 的极高碱度通常归因于所谓的“支撑效应”(BE)，因此 2,3,6,7-四取代物种的可用性为研究双 BE 提供了第一个机会版本。使用 X 射线衍射和碱度测量，我们发现由于甲氧基的高构象迁移率，双 BE 最显着的表现是近-NMe 2基团的强烈平面化和碱度的显着降低，而长

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c02212
• 作为产物：
  描述：

  二甲基二硫 、 2,7-dibromo-1,8-bis(dimethylamino)naphthalene 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以90%的产率得到1,8-bis(dimethylamino)-2,7-bis(methylthio)naphthalene
  参考文献：
  名称：

  2,7-二取代的1,8-双（二​​甲基氨基）萘的有机金属合成，分子结构和着色。“支撑效应”对其基础性的影响有多大？

  摘要：

  在用许多亲电子试剂处理2,7-二硫代-（6a）和2,7-双（溴代镁）-（6b）萘时，新的“质子海绵”衍生物7a-e，g含有碘，甲硫基，三甲基甲硅烷基已经合成了在二甲基氨基的邻位上的甲基，正丁基和乙氧羰基。对它们的分子结构，光谱特征和碱度的研究表明，后者主要由两类因素决定：（1）邻位取代基的极性效应；（2）代表络合物的所谓“支撑效应”。取代基与二甲基氨基在相应的碱基和阳离子中的各种空间相互作用的组合。这些相互作用的相互矛盾的方向性极大地降低了在具有大体积邻位取代基的化合物中支撑作用的重要性，这在邻位取代基的大小与碱度之间不存在任何关系的情况下最清楚地显示出来。相反，对于在位上具有较小空间要求的给电子基团的质子海绵，支撑作用和极性作用都沿相同的方向起作用。这是2,7-二甲氧基-（2）和四（二甲基氨基）-（3a）萘具有极高碱度的原因。已经发现，双（三甲基甲硅烷基）-双（二甲基氨基）萘7d在固体中具有NMe

  DOI：

  10.1021/jo035350t

文献信息

• Organometallic Synthesis, Molecular Structure, and Coloration of 2,7-Disubstituted 1,8-Bis(dimethylamino)naphthalenes. How Significant Is the Influence of “Buttressing Effect” on Their Basicity?
  作者：Alexander F. Pozharskii、Oksana V. Ryabtsova、Valery A. Ozeryanskii、Alexander V. Degtyarev、Olga N. Kazheva、Gregory G. Alexandrov、Oleg A. Dyachenko

  DOI：10.1021/jo035350t

  日期：2003.12.1

  On treatment of 2,7-dilithio- (6a) and 2,7-bis(bromomagnesio)- (6b) naphthalenes with a number of electrophiles, new "proton sponge" derivatives 7a-e,g, containing iodo, methylthio, trimethylsilyl, methyl, n-butyl, and ethoxycarbonyl groups in ortho-positions to dimethylamino groups, have been synthesized. The investigation of their molecular structure, spectral characteristics, and basicity reveals

  在用许多亲电子试剂处理2,7-二硫代-（6a）和2,7-双（溴代镁）-（6b）萘时，新的“质子海绵”衍生物7a-e，g含有碘，甲硫基，三甲基甲硅烷基已经合成了在二甲基氨基的邻位上的甲基，正丁基和乙氧羰基。对它们的分子结构，光谱特征和碱度的研究表明，后者主要由两类因素决定：（1）邻位取代基的极性效应；（2）代表络合物的所谓“支撑效应”。取代基与二甲基氨基在相应的碱基和阳离子中的各种空间相互作用的组合。这些相互作用的相互矛盾的方向性极大地降低了在具有大体积邻位取代基的化合物中支撑作用的重要性，这在邻位取代基的大小与碱度之间不存在任何关系的情况下最清楚地显示出来。相反，对于在位上具有较小空间要求的给电子基团的质子海绵，支撑作用和极性作用都沿相同的方向起作用。这是2,7-二甲氧基-（2）和四（二甲基氨基）-（3a）萘具有极高碱度的原因。已经发现，双（三甲基甲硅烷基）-双（二甲基氨基）萘7d在固体中具有NMe
• Organometallic Synthesis of 2,3,6,7-Tetrasubstituted 1,8-Bis(dimethylamino)naphthalenes for Investigation of the Double Buttressing Effect in Proton Sponges
  作者：Andrey V. Marchenko、Valery A. Ozeryanskii、Oleg P. Demidov、Alexander S. Antonov、Elena Yu. Tupikina、Alexander F. Pozharskii

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02212

  日期：2022.12.16

  The lithiation of 2,7-disubstituted derivatives of 1,8-bis(dimethylamino)naphthalene (DMAN, proton sponge) bearing potentially ortho-directing OMe, NMe2, and SMe groups was studied. It has been shown that OMe groups facilitate selective dual β-lithiation of the naphthalene moiety while the 2(7)-NMe2 groups allow only monolithiation presumably due to the decreased acidity of the ring C–H bonds and conformational

  研究了带有潜在邻位定向 OMe、NMe 2和 SMe 基团的 1,8-双（二​​甲基氨基）萘（DMAN，质子海绵）的 2,7-二取代衍生物的锂化。已经表明，OMe 基团促进萘部分的选择性双重 β-锂化，而 2(7)-NMe 2基团仅允许单锂化，这可能是由于环 C-H 键的酸度降低以及与锂原子配位后的构象固定化。相比之下，SMe 基团不提供环锂化作用，并对其甲基片段进行去质子化。2,7-二甲氧基-3,6-二锂 DMAN 用适当的亲电试剂（MeI、Me 2 S 2、Me 3个SiCl、DMF 等）。由于 2,7-二甲氧基 DMAN 的极高碱度通常归因于所谓的“支撑效应”(BE)，因此 2,3,6,7-四取代物种的可用性为研究双 BE 提供了第一个机会版本。使用 X 射线衍射和碱度测量，我们发现由于甲氧基的高构象迁移率，双 BE 最显着的表现是近-NMe 2基团的强烈平面化和碱度的显着降低，而长