N-(4-methoxybenzyl)-2,2-diphenylpent-4-en-1-amine | 945376-32-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(4-methoxybenzyl)-2,2-diphenylpent-4-en-1-amine
• 英文别名: (4-methoxybenzyl)(2,2-diphenyl-4-pentenyl)amine；N-[(4-methoxyphenyl)methyl]-2,2-diphenylpent-4-en-1-amine
• CAS: 945376-32-9
• 化学式: C₂₅H₂₇NO
• 分子量: 357.495
• InChiKey: GVXMRQFIBAFXDA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  21.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(4-methoxybenzyl)-2,2-diphenylpent-4-en-1-amine 在 C₆₇H₇₇IrN₂⁽¹⁺⁾*C₂F₆NO₄S₂^(1-) 作用下， 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 以95%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  开发用于高效对映选择性分子内氢化反应的NHC-铱催化剂

  摘要：

  引入手性阳离子NHC-铱络合物作为未活化氨基烯烃的分子内加氢胺化反应的催化剂。所述催化剂在吡咯烷的构造中显示出高活性，其以优异的光学纯度被获得。还生产了对映体富集的哌啶和二氢吲哚，该LTM系统可耐受各种官能团。提出了一种反应机理，并提出和讨论了这些催化剂的主要失活途径。

  DOI：

  10.1021/acscatal.7b02508
• 作为产物：
  描述：

  二苯乙腈 在 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium hydride 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 N-(4-methoxybenzyl)-2,2-diphenylpent-4-en-1-amine
  参考文献：
  名称：

  ZnI 2催化的未官能化烯烃分子内氢胺化中的配体加速

  摘要：

  研究了卤化锌促进的4-戊烯-1-胺化合物的加氢胺化反应。初步结果表明，空间因素和电子因素均对该路易斯酸促进的反应至关重要。ZnI 2给出了最有希望的结果，并且通过添加合适的配体可以进一步提高反应性。当在10 mol％的ZnI 2和8-羟基喹啉存在下于1,4-二恶烷中进行反应时，获得高达95％的分离产率。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.06.033

文献信息

• Regioselective Copper(II)-Mediated Bromoamination of Unfunctionalized Olefins: An Efficient Route to N-Heterocyclic Compounds
  作者：Gong-Qing Liu、Zhen-Ying Ding、Li Zhang、Ting-Ting Li、Lin Li、Lili Duan、Yue-Ming Li

  DOI：10.1002/adsc.201301125

  日期：2014.7.7

  Bromoamination of unfunctionalized olefins was realized under mild conditions using copper(II) bromide (CuBr2) as both reaction promoter and bromine source. The reactions could be carried out under open air at ambient temperature, and both N‐alkylated and N‐tosylated substrates could be converted to the corresponding N‐heterocyclic compounds in high regioselectivity and good isolated yields. A variety

  使用溴化铜（II）（CuBr 2）作为反应促进剂和溴源，可以在温和的条件下实现未官能化烯烃的溴化反应。该反应可以在环境温度下的露天环境中进行，并且N-烷基化和N-甲苯磺酸化的底物都可以高区域选择性和良好的分离产率转化为相应的N-杂环化合物。可以通过随后的亲核取代反应获得多种生物学上重要的结构。
• Construction of oxygen-bridged multimetallic assembly: dual catalysts for hydroamination reactions
  作者：Arup Mukherjee、Tamal K. Sen、Swadhin K. Mandal、Bholanath Maity、Debasis Koley

  DOI：10.1039/c2ra21778c

  日期：——

  Herein, we utilized multiple metal centers of a single catalytic system for two different activation processes in hydroamination catalysis. A trimetallic complex, [Cp*2(Me)Zr(μ-O)Zr(NMe2)2(μ-O)Zr(Me)Cp*2] (2) bearing three zirconium(IV) ions bridged by two oxygen centers was synthesized by the reaction of Cp*2(Me)Zr(OH) (Cp* = η5-C5Me5) with Zr(NMe2)4 in a 2 : 1 molar ratio at room temperature. The

  在本文中，我们将单个催化体系的多个金属中心用于加氢胺化催化中的两个不同的活化过程。一种三金属配合物，[Cp * 2（Me）Zr（μ-O）Zr（NMe 2）2（μ-O）Zr（Me）Cp * 2 ]（2）带有由两个氧桥连的三个锆（IV）离子中心通过的Cp *的反应合成2（Me）中的Zr（OH）（CP * =η 5 -C 5我5）与锆（NME 2）4以2：在室温下1的摩尔比。的分子结构2是由单晶X射线衍射研究确定。复杂2除已知的杂双金属配合物[Cp * 2（Me）Zr-（μ-O）-Ti（NMe 2）3 ]（3）外，还用作未活化仲氨基烯烃的分子内加氢胺化和分子间加氢胺化的催化剂碳二亚胺。这些催化剂的甲基锆中心主要负责分子内加氢催化，而Zr-酰胺或Ti-酰胺中心负责分子间加氢催化。进一步的研究表明，如原位循环方法所揭示的，催化剂2最多可保持五个催化循环的活性。模型底物催化加氢胺化反应的动力学研究二环
• On the Superior Activity of In(I) versus In(III) Cations Toward <i>ortho-C-</i>Alkylation of Anilines and Intramolecular Hydroamination of Alkenes
  作者：Zhilong Li、Shengwen Yang、Guillaume Thiery、Vincent Gandon、Christophe Bour

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01585

  日期：2020.10.16

  ortho-C-alkylation of unprotected anilines with a variety of styrenes and alkenes using a univalent cationic indium(I) catalyst is reported. Mechanistic studies revealed that the reaction likely proceeds via a tandem hydroamination/Hofmann–Martius rearrangement. The high compatibility between the cationic indium(I) complex and primary anilines led us to develop an In(I)+-catalyzed hydroamination of alkenes

  一种有效的邻- Ç与各种使用一价阳离子铟苯乙烯和烯烃的未受保护的苯胺的烷基化报告（I）的催化剂。机理研究表明，该反应可能是通过串联加氢胺化/霍夫曼-马修斯重排而进行的。阳离子铟（I）配合物与伯苯胺之间的高度相容性使我们开发了使用未保护的伯和仲烯基胺进行In（I）+催化的烯烃加氢胺化反应。计算支持裸In（I）+离子的催化活性，并具有形成C–N键的外球机理和潜在的内球原金属化。
• Bulky guanidinate calcium and zinc complexes as catalysts for the intramolecular hydroamination
  作者：Milan Kr Barman、Ashim Baishya、Sharanappa Nembenna

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2019.02.005

  日期：2019.5

  to the formation of heteroleptic calcium or zinc complexes. All three compounds (1–3) were characterized by multinuclear (1H, 13C, 29Si) magnetic resonance spectroscopy, elemental analysis and single crystal X-ray diffraction methods. Solid state structures confirm that all are monomeric species. Furthermore, we have shown the catalytic application of these complexes for intramolecular hydroamination

  混合胍基-酰胺基负载的钙，LCaN（SiMe 3）2 ∙2THF（1）[L = ArNC（N i Pr 2）NAr}（Ar = 2,6-Me 2 -C 6 H 3）]锌，LZnN（SiMe 3）2（2）和L 1 ZnN（SiMe 3）2（3）[L 1  = Ar'NC（N i Pr 2）NAr'}（Ar'= 2,6- i Pr 2 -C 6 H 3）]已通过盐复分解法合成。LH或L 1 H与两当量的THF中的KN（SiMe 3）2和当用CaI 2或ZnCl 2处理时所得的反应混合物之间的反应导致形成杂配钙或锌络合物。所有三种化合物（13通过多核）进行了表征（1个H，13 C，29Si）磁共振波谱，元素分析和单晶X射线衍射方法。固态结构证实所有都是单体物种。此外，我们显示了这些配合物在氨基烯烃分子内加氢胺化方面的催化应用。有趣的是，在没有任何其他活化剂（助催化剂）的情况下，化合物1表现出
• [Ir(COD)Cl]₂ as a Catalyst Precursor for the Intramolecular Hydroamination of Unactivated Alkenes with Primary Amines and Secondary Alkyl- or Arylamines: A Combined Catalytic, Mechanistic, and Computational Investigation
  作者：Kevin D. Hesp、Sven Tobisch、Mark Stradiotto

  DOI：10.1021/ja908316n

  日期：2010.1.13

  scrutinized computationally. An energetically demanding oxidative addition of the amine N-H bond to the Ir(I) center precludes the latter mechanism and instead activation of the olefin C=C bond prevails, with [Ir(COD)Cl(substrate)] M1 representing the catalytically competent compound. Notably, such an olefin activation mechanism had not previously been documented for Ir-catalyzed alkene hydroamination. The

  报道了 [Ir(COD)Cl](2) 作为预催化剂的成功应用，用于在相对低的催化剂负载下将伯和仲烷基胺或芳基胺分子内加成到未活化的烯烃上（25 个例子），以及一个全面的反应机理的实验和计算研究。检查 N-苄基-2,2-二苯基戊-4-en-1-胺 (1a) 环化成相应吡咯烷 (2a) 的催化剂优化研究表明，对于在 110 摄氏度进行的反应，既不添加盐 (N (n)Bu(4)Cl、LiOTf、AgBF(4) 或 LiB(C(6)F(5))(4) x 2.5 OEt(2)) 或膦共配体都用于提高 [Ir (COD)Cl](2)。在这方面，使用 [Ir(COD)Cl](2)/L2（L2 = 2-（二叔丁基膦基）联苯）催化剂混合物的 1a 的分子内加氢胺化速率在 65 摄氏度时表现出对 L2 的逆序依赖性，并且在 110 摄氏度时对 L2 的零级速率依赖性。然而，需要使用 5 mol% HNEt(3)Cl