methyl 3-(1H-naphtho[1,8-de][1,3,2]diazaborinin-2(3H)-yl)-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)propanoate | 1339751-51-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: methyl 3-(1H-naphtho[1,8-de][1,3,2]diazaborinin-2(3H)-yl)-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)propanoate
• 英文别名: (R)-Methyl 3-(1H-naphtho[1,8-de][1,3,2]diazaborinin-2(3H)-yl)-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)propanoate；methyl (3R)-3-(2,4-diaza-3-boratricyclo[7.3.1.05,13]trideca-1(12),5,7,9(13),10-pentaen-3-yl)-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)propanoate
• CAS: 1339751-51-7
• 化学式: C₂₀H₂₆B₂N₂O₄
• 分子量: 380.059
• InChiKey: HNQRJSXNJWTHPK-MRXNPFEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.73
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  68.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-(1H-naphtho[1,8-de][1,3,2]diazaborinin-2(3H)-yl)-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)propanoate 在 1H-1,2,4-三唑 、 potassium carbonate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 、 2-二环己基磷-2,4,6-三异丙基联苯 、 苯酚 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 (S)-3-(1H-naphtho[1,8-de][1,3,2]diazaborinin-2(3H)-yl)-3-phenyl-1-(pyrrolidin-1-yl)propan-1-one
  参考文献：
  名称：

  手性3,3-二硼烷基酰胺的立体选择性交叉偶联反应和底物活化的优化

  摘要：

  已经开发了一种方法，用于化学和立体选择的Suzuki-Miyaura光学富集宝石的交叉偶联-二硼烷基化合物与各种芳基溴化物。实验证据表明，这些底物中第二个硼基的路易斯酸度在促进这些原本具有挑战性的交叉偶联过程中起着重要作用。在将频哪醇硼酸酯事先转化为相应的三氟硼酸酯之前，β-二硼硼酸酯可以成功地以优异的产率和对映体过量进行交联。相反，带有Weinreb酰胺的底物可能会直接偶联Bpin部分，这可能是由于更碱性的酰胺羰基更强的配位作用所致。所得的光学富集的仲硼酸酯可以用于第二对映选择性交叉偶联中，以提供药学上相关的二芳基甲烷产物。使用Weinreb酰胺底物可轻松进行偶联后修饰，

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b00991
• 作为产物：
  描述：

  methyl (E)-3-(1H-naphtho[1,8-de][1,3,2]diazaborinin-2(3H)-yl)acrylate 、 联硼酸频那醇酯 在 copper(l) chloride 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以88%的产率得到methyl 3-(1H-naphtho[1,8-de][1,3,2]diazaborinin-2(3H)-yl)-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  手性3,3-二硼烷基酰胺的立体选择性交叉偶联反应和底物活化的优化

  摘要：

  已经开发了一种方法，用于化学和立体选择的Suzuki-Miyaura光学富集宝石的交叉偶联-二硼烷基化合物与各种芳基溴化物。实验证据表明，这些底物中第二个硼基的路易斯酸度在促进这些原本具有挑战性的交叉偶联过程中起着重要作用。在将频哪醇硼酸酯事先转化为相应的三氟硼酸酯之前，β-二硼硼酸酯可以成功地以优异的产率和对映体过量进行交联。相反，带有Weinreb酰胺的底物可能会直接偶联Bpin部分，这可能是由于更碱性的酰胺羰基更强的配位作用所致。所得的光学富集的仲硼酸酯可以用于第二对映选择性交叉偶联中，以提供药学上相关的二芳基甲烷产物。使用Weinreb酰胺底物可轻松进行偶联后修饰，

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b00991

文献信息

• Enantioselective preparation and chemoselective cross-coupling of 1,1-diboron compounds
  作者：Jack Chang Hung Lee、Robert McDonald、Dennis G. Hall

  DOI：10.1038/nchem.1150

  日期：2011.11

  The simplicity, efficiency and generality of the transition-metal-catalysed Suzuki–Miyaura cross-coupling reaction has led to its application in the preparation of a wide variety of organic compounds. Cross-coupling of alkylboron derivatives, however, remains a major challenge, in particular with regard to stereochemical control. Here, we describe the preparation and reaction of highly optically enriched 1,1-diboron compounds. A catalytic asymmetric conjugate borylation of β-boronylacrylates provided geminal diboronate products that feature two distinct boronyl units, in 99% enantiomeric excess. Chemoselective cross-coupling of one-boronyl unit, a trifluoroborate salt, occurred stereospecifically via inversion of its configuration to generate enantioenriched benzylic or allylic boronates. The difficult transmetallation in the Suzuki–Miyaura catalytic reaction cycle is believed to be facilitated by a stabilization effect from the second boronyl unit, and internal coordination by the oxygen of the proximal carboxyester. We also explored subsequent functionalization of the second boronyl unit. Stereoselective Suzuki–Miyaura cross-coupling reactions involving non-benzylic secondary alkylboronates are notoriously challenging. Here, an enantioselective synthesis of 1,1-diboronyl compounds using asymmetric conjugate borylation, followed by chemoselective mono cross-coupling with inversion at the diboron centre, is used to produce highly enantioenriched benzylic or allylic boronates, which themselves are useful reagents for a number of processes.

  过渡金属催化的铃木-米亚乌拉（SuzukiâMiyaura）交叉偶联反应具有简便、高效和通用的特点，因此被广泛应用于制备各种有机化合物。然而，烷基硼衍生物的交叉偶联反应仍然是一项重大挑战，尤其是在立体化学控制方面。在此，我们介绍了高光学富集 1,1- 二硼化合物的制备和反应。δ-硼酰基丙烯酸酯的催化不对称共轭硼酰化反应提供了具有两个不同硼酰基单元的宝石级二硼酸酯产物，对映体过量率高达 99%。一个硼基单元（一种三氟硼酸盐）的化学选择性交叉偶联是通过反转其构型而立体发生的，从而生成对映体丰富的苄基或烯丙基硼酸盐。在铃木-米亚乌拉催化反应循环中，第二硼基单元的稳定作用以及近端羧基聚酯氧的内部配位作用被认为促进了这一困难的反金属化反应。我们还对第二个硼酰基单元的后续官能化进行了探索。涉及非苄基仲烷基硼酸酯的立体选择性铃木-米亚乌拉交叉偶联反应极具挑战性。在这里，利用不对称共轭硼酸化合成 1,1-二硼酸化合物的对映体选择性，然后在二硼酸中心进行化学选择性单交叉偶联反转，从而制备出高度对映体富集的苄基或烯丙基硼酸酯，这些硼酸酯本身是许多工艺的有用试剂。
• Optimization of Reaction and Substrate Activation in the Stereoselective Cross-Coupling of Chiral 3,3-Diboronyl Amides
  作者：Jack Chang Hung Lee、Ho-Yan Sun、Dennis G. Hall

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00991

  日期：2015.7.17

  acidity of the second boron group in these substrates plays a significant role in facilitating these otherwise challenging cross-coupling processes. β-Diboronyl esters may be successfully cross-coupled in excellent yield and enantiomeric excess with prior conversion of the pinacol boronate to the corresponding trifluoroborate salt. In contrast, a substrate bearing a Weinreb amide can undergo direct

  已经开发了一种方法，用于化学和立体选择的Suzuki-Miyaura光学富集宝石的交叉偶联-二硼烷基化合物与各种芳基溴化物。实验证据表明，这些底物中第二个硼基的路易斯酸度在促进这些原本具有挑战性的交叉偶联过程中起着重要作用。在将频哪醇硼酸酯事先转化为相应的三氟硼酸酯之前，β-二硼硼酸酯可以成功地以优异的产率和对映体过量进行交联。相反，带有Weinreb酰胺的底物可能会直接偶联Bpin部分，这可能是由于更碱性的酰胺羰基更强的配位作用所致。所得的光学富集的仲硼酸酯可以用于第二对映选择性交叉偶联中，以提供药学上相关的二芳基甲烷产物。使用Weinreb酰胺底物可轻松进行偶联后修饰，