hexaphenylcyclohexaphosphane | 4552-71-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: hexaphenylcyclohexaphosphane
• 英文别名: hexaphenylcyclohexaphosphine；hexaphenylhexaphosphinane；hexaphenyl-cyclohexaphosphane；Hexaphenyl-cyclohexaphosphan；Hexaphenylcyclohexaphosphan；Hexaphenylcyclohexaphosphin；Hexaphosphorinane, hexaphenyl-；1,2,3,4,5,6-hexakis-phenylhexaphosphinane
• CAS: 4552-71-0
• 化学式: C₃₆H₃₀P₆
• 分子量: 648.477
• InChiKey: NXDSPGPVRHRWFQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  190 °C
• 沸点：
  709.9±43.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.8
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ru3(CO)10(acetonitrile)2 、 hexaphenylcyclohexaphosphane 以 苯 为溶剂， 以63%的产率得到[Ru3(μ-cyclo-(PhP)6)(CO)10]
  参考文献：
  名称：

  的反应性环- （PHX）6（X =作为，P）向[M 3大号2（CO）10 ]（M = RU，L = CO或NCMe; M =铁，L = CO）

  摘要：

  的反应的[Ru 3（CO）10（NCMe）2 ]与环- （PHX）6（X =作为1A，P 1B）的甲苯在室温下给出的[Ru 3 {μ-环- （PHX）6 }（ CO）10 ]（X = As 2a，P 2b），其中完整的六元环采用椅子构型，并通过1,5中的两个a原子（2a）或两个磷（2b）原子桥接金属-金属边缘各个环的位置。相反，用[Ru 3（CO）12 ]处理环- （PHX）6（X =作为1A，P 1B）在甲苯中的温度导致在六元环的碎片升高，得到的[Ru 4（μ 3 -AsPh）2（CO）13 ]（3）和的[Ru 6（μ 4 -PPh）3（μ 3 -PPh）2（CO）12 ]（4）表示。所述的破碎环-在hexaarsane环1a中也发生与的[Fe反应3（CO）12]在升高的温度下，以甲苯配料的[Fe 3（μ 3 -AsPh）2（CO）9 ]（5）作为唯一的产物。然而，治疗的1B用的[Fe 3（CO）12

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(02)01892-2
• 作为产物：
  描述：

  苯基二氯化磷 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 生成 hexaphenylcyclohexaphosphane
  参考文献：
  名称：

  关于磷苯

  摘要：

  通过用氢化铝锂还原二氯苯基膦来制备苯基膦。与文献相反，由此获得的磷苯证明是无色结晶物质。

  DOI：

  10.1002/hlca.19520350226

文献信息

• cyclo-Hexaphosphane versus cyclo-hexaarsane fragmentation on a sulphur-capped mixed-metal dicobalt–iron skeleton
  作者：Rohini M De Silva、Martin J Mays、Paul R Raithby、Gregory A Solan

  DOI：10.1016/s0022-328x(01)01280-3

  日期：2002.1

  dicobalt–iron complex [Co2Fe(μ3-S)(CO)9] with cyclo-(PhAs)6 in toluene at 70 °C gives [Co2Fe(μ3-S)μ-cyclo-(PhAs)6}(CO)7] (1) as the only product in good yield. Conversely, treatment of [Co2Fe(μ3-S)(CO)9] with cyclo-(PhP)6 under the same reaction conditions gives two isomers [Co2Fe(μ3-S)μ-cyclo-(PhP)6}(CO)7] (2) and [Co2Fe(μ3-S)μ-cyclo-(PhP)6}(CO)7] (3) in ca. 1:1 ratio. Single crystal X-ray analysis

  硫封端的二钴-铁复合物的反应[CO 2的Fe（μ 3 -S）（CO）9 ]与环- （PHAS）6在甲苯中在70℃下使[CO 2的Fe（μ 3 -S） μ-环-（PhAs）6 }（CO）7 ]（1）作为唯一的高收率产品。相反，治疗的[CO 2的Fe（μ 3 -S）（CO）9 ]与环- （PHP）6相同的反应条件下使两种异构体[CO 2的Fe（μ 3 -S）μ-环- （ PhP）6}（CO）7 ]（2）和[CO 2的Fe（μ 3 -S）μ-环- （PHP）6 }（CO）7 ]（3）在约 1：1的比例。单晶X射线分析显示1和2是完整结构的六元环，采用椅子构型，并通过1,5中的两个a原子（1）或两个磷（2）原子桥接钴-钴边缘各个环的位置。热分解2或3在甲苯中在120℃下给出[CO 2的Fe（μ 3 -SPPh）（μ-η 2：η 2：η 1 -P 5博士5）（CO）5 ]（4）在适中的产率，而
• Zur disproportionierung der phenylfluorphosphane (C6H5)2PF und (C6H5)PF2
  作者：L. Riesel、J. Haenel、G. Ohms

  DOI：10.1016/s0022-1139(00)81069-6

  日期：1988.3

  Ph2P-PF2Ph2 has been identified by means 19F- and 31P- NMR spectroscopy as an intermediate product of the disproportionation of Ph2PF. The disproportionation is catalyzed by acids. The reaction mechanism is discussed. PhPF2 disproportionates faster in solution in acetonitrile than neat, forming (PhP)6, instead of (PhP)5.

  Ph 2 P-PF 2 Ph 2已通过19 F-和31 P-NMR光谱法鉴定为Ph 2 PF歧化的中间产物。歧化是由酸催化的。讨论了反应机理。PhPF 2在乙腈溶液中的歧化速度要快于纯净的，形成（PhP）6而不是（PhP）5。
• Exploring the Reactivity of Donor-Stabilized Phosphenium Cations: Lewis Acid-Catalyzed Reduction of Chlorophosphanes by Silanes
  作者：Kyle G. Pearce、Andryj M. Borys、Ewan R. Clark、Helena J. Shepherd

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b01578

  日期：2018.9.17

  Phosphane-stabilized phosphenium cations react with silanes to effect either reduction to primary or secondary phosphanes, or formation of P–P bonded species depending upon counteranion. This operates for in situ generated phosphenium cations, allowing catalytic reduction of P(III)–Cl bonds in the absence of strong reducing agents. Anion and substituent dependence studies have allowed insight into

  磷稳定的阳离子与硅烷反应，以还原为伯或仲膦，或形成P–P键合物种（取决于抗衡阴离子）。这适用于原位生成的阳离子，可在没有强还原剂的情况下催化还原P（III）-Cl键。阴离子和取代基依赖性研究已使人们深入了解了所涉及的竞争机制。
• Non-Metal-Catalyzed Heterodehydrocoupling of Phosphines and Hydrosilanes: Mechanistic Studies of B(C₆F₅)₃-Mediated Formation of P–Si Bonds
  作者：Lipeng Wu、Saurabh S. Chitnis、Haijun Jiao、Vincent T. Annibale、Ian Manners

  DOI：10.1021/jacs.7b09175

  日期：2017.11.22

  synthetically useful silylphosphines (R1R2P–SiR3R4R5) has been achieved using B(C6F5)3 as the catalyst (10 mol %, 100 °C). Kinetic studies demonstrated that the reaction is first-order in hydrosilane and B(C6F5)3 but zero-order in phosphine. Control experiments, DFT calculations, and DOSY NMR studies suggest that a R1R2HP·B(C6F5)3 adduct is initially formed and undergoes partial dissociation to form an

  伯膦和仲膦（R 1 R 2 PH，R 2 = H或R 1）与氢硅烷（R 3 R 4 R 5 SiH，R 4，R 5 = H或R 3）的非金属催化杂脱氢偶联反应合成上有用的甲硅烷基膦（R 1 R 2 P–SiR 3 R 4 R 5）已经使用B（C 6 F 5）3作为催化剂（10 mol％，100°C）获得。动力学研究表明，该反应在氢硅烷和B（C6 F 5）3但在膦中为零级。对照实验，DFT计算和DOSY NMR研究表明，最初形成R 1 R 2 HP·B（C 6 F 5）3加合物，并进行部分离解以形成“相遇复合物”。后者介导了硅烷基材的沮丧的路易斯对型Si–H键活化。我们还发现，B（C 6 F 5）3催化伯膦的均氢脱氢偶联形成环状膦环，并且是非金属催化的P–P键氢化硅烷化生成甲硅烷基膦的第一个例子（R 1 R2 P–SiR 3 R 4 R 5）。而且，将PhCN引入涉及仲膦与氢硅烷的反应中使得
• Catalytic PH Activation by Ti and Zr Catalysts
  作者：Jason D. Masuda、Aaron J. Hoskin、Todd W. Graham、Chad Beddie、Maria C. Fermin、Nola Etkin、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1002/chem.200600429

  日期：2006.11.24

  Catalytic dehydrocoupling of phosphines was investigated using the anionic zirconocene trihydride salts [Cp*2Zr(mu-H)3Li]3 (1 a) or [Cp*2Zr(mu-H)3K(thf)4] (1 b), and the metallocycles [CpTi(NPtBu3)(CH2)4] (6) and [Cp*M(NPtBu3)(CH2)4] (M=Ti 20, Zr 21) as catalyst precursors. Dehydrocoupling of primary phosphines RPH2 (R=Ph, C6H2Me3, Cy, C10H7) gave both dehydrocoupled dimers RP(H)P(H)R or cyclic oligophosphines

  使用三氧化锆茂金属盐[Cp * 2Zr（mu-H）3Li] 3（1a）或[Cp * 2Zr（mu-H）3K（thf）4]（1b）研究了膦的催化脱氢偶联。金属环[CpTi（NPtBu3）（CH2）4]（6）和[Cp * M（NPtBu3）（CH2）4]（M = Ti 20，Zr 21）作为催化剂前体。伯膦RPH2（R = Ph，C6H2Me3，Cy，C10H7）的脱氢偶联反应既产生了脱氢偶联的二聚体RP（H）P（H）R或环状低聚膦酸（RP）n（n = 4，5），而tBu3C6H2PH2的反应则给出了磷吲哚tBu2（Me2CCH2）C6H2PH 9.这些催化剂前体与伯膦的化学计量反应得到[Cp * 2Zr（（PR）2）H] [K（thf）4]（R = Ph 2，Cy 3，C6H2Me3 4），[ Cp * 2Zr（（PPh）3）H] [K（thf）4]（5），[CpTi（NPtBu3）（PPh