diphenylphosphino(methylthio)methane | 13119-14-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diphenylphosphino(methylthio)methane
• 英文别名: Diphenylphosphino(methylthio)methan；methylthiomethyl(diphenyl)phosphine；Methylmercaptomethyl-diphenyl-phosphin；Diphenyl-(methylthiomethyl)-phosphin；(Methylthiomethyl)diphenylphosphin；[(Methylsulfanyl)methyl](diphenyl)phosphane；methylsulfanylmethyl(diphenyl)phosphane
• CAS: 13119-14-7
• 化学式: C₁₄H₁₅PS
• 分子量: 246.313
• InChiKey: DDXPBTJLRFXCDK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diphenylphosphino(methylthio)methane 在 氧气 作用下， 生成 methylthiodiphenylphosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  3-oxa-, aza-, and thioorganophosphonium heterocyclics via .alpha.-alkoxy, .alpha.-dialkylamino, and .alpha.-thioalkoxy tertiary phosphines

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01283a005
• 作为产物：
  描述：

  氯甲基甲硫醚 、 二苯基膦酸锂 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 diphenylphosphino(methylthio)methane
  参考文献：
  名称：

  3-oxa-, aza-, and thioorganophosphonium heterocyclics via .alpha.-alkoxy, .alpha.-dialkylamino, and .alpha.-thioalkoxy tertiary phosphines

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01283a005

文献信息

• Convenient Methods for the Synthesis of a Library of Hemilabile Phosphines
  作者：M. Jiménez、Jesús Pérez-Torrente、M. Bartolomé、Luis Oro

  DOI：10.1055/s-0028-1088060

  日期：2009.6

  A series of novel functionalized phosphines of hemi­labile character, R2P(CH2)nZ, have been prepared from diaryl­phosphines using several synthetic methodologies. The synthetic methods include the alkylation of lithium diarylphosphide or (di­arylphosphino)borane adducts with functionalized halogenoalkanes, X(CH2)nZ, and the photochemical hydrophosphination of suitable functionalized allyl or vinyl

  一系列hemilabile字符的新的官能化的膦的，R 2 P（CH 2）Ñ Z，已经从使用几种合成方法二芳基膦制备。合成方法包括用官能化的卤代烷烃X（CH 2）n Z对二芳基磷酸锂或（二芳基膦基）硼烷加合物进行烷基化，以及合适的官能化烯丙基或乙烯基衍生物的光化学加氢磷酸化，H 2 C = CHZ或H 2 C = CHCH 2 Z，使用白光。甲范围R 2 PH（R = BN，4-MeOC 6 H ^ 4，4-MEC 6 ħ 4，2-MEC为了调节磷供体原子上的电子密度，已经使用了6 H 4，Ph，4-F 3 CC 6 H 4）。通过选择供体基团（Z = OMe，OEt，OBu，NMe 2）或柔性碳链的长度（n = 2、3），可以改变半不稳定片段的配位能力。由二芳基氯膦和烯丙基溴化镁制备了半不稳定的氟化烯丙基膦，R 2 PCH 2 CH ＝ CH 2（R ＝ 4-FC 6 H 4，C 6 F 5）。
• Reactions of [MCl2(Ph2PCH2SCH3)2] (M = Pd or Pt) with [Rh2(μ-Cl)2(CO)4]. Preparation of a Ph2PCH2SCH3-bridged palladium-rhodium complex
  作者：Gordon K. Anderson

  DOI：10.1016/0022-328x(89)85416-6

  日期：1989.6

  cis-[PtCl2(Ph2PCH2SCH3)2] and [Rh2(μ-Cl)2(CO)4] are allowed to react at ambient temperature cis-[PtCl2(CO)(Ph2PCH2SCH3)] and [Rh2Cl2(CO)2(μ-Ph2PCH2SCH3)2] are formed. By performing the reaction at −50°C the intermediate [PtCl(Ph2PCH2SCH3)2][RhCl2(CO)2] may be identified. In contrast [PdCl2(Ph2PCH2SCH3)2] reacts with [Rh2(μ-Cl)2(CO)4] tp yield the mixed metal complex [PdRhCl3(CO)(μ-Ph2PCH2SCH3)2].

  当顺式-[PtCl 2（Ph 2 PCH 2 SCH 3）2 ]和[Rh 2（μ-Cl）2（CO）4 ]在环境温度下反应时，顺式-[PtCl 2（CO）（Ph 2 PCH）2 SCH 3）]和[铑2氯2（CO）2（μ-PH 2 PCH 2 SCH 3）2形成。通过在-50°C下进行反应，中间体[PtCl（Ph 2 PCH 2 SCH3）2 ] [RhCl 2（CO）2 ]可以被识别。相比之下[的PdCl 2（PH 2 PCH 2 SCH 3）2 ]与发生反应的[Rh 2（μ-Cl）的2（CO）4 ] TP得到混合金属配合物[PdRhCl 3（CO）（μ-PH 2 PCH 2 SCH 3）2 ]。
• Radical Phosphorylation of Aliphatic C–H Bonds via Iron Photocatalysis
  作者：Guang-Da Xia、Zi-Kui Liu、Yu-Lian Zhao、Feng-Cheng Jia、Xiao-Qiang Hu

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c01824

  日期：2023.7.21

  The synthesis of tertiary phosphines(III) has been a long-standing challenge in synthetic chemistry because of inevitable issues including harsh conditions, sensitive organometallic reagents, and prefunctionalized substrates in traditional synthesis. Herein, we report a strategically novel C(sp3)–H bond phosphorylation that enables the assembly of structurally diverse tertiary phosphines(III) from industrial

  叔膦(III)的合成一直是合成化学领域的一个长期挑战，因为传统合成中不可避免地存在苛刻的条件、敏感的有机金属试剂和预功能化底物等问题。在此，我们报告了一种战略性新颖的C(sp 3 )–H键磷酸化，该磷酸化能够在温和的光催化条件下从工业膦(III)来源组装结构多样的叔膦(III)。FeCl 3的配体到金属电荷转移（LMCT）与氢原子转移（HAT）过程的合并是从烃类生成烷基自由基的关键。引人注目的是，该催化体系可以成功应用于缺电子烯烃的聚合。
• Photoinduced ligand-to-iron charge transfer enabled C(sp³)–H phosphorylation of hydrocarbons
  作者：Wei Shi、Ping-Fu Zhong、Xu-Kuan Qi、Chao Yang、Lin Guo、Wujiong Xia

  DOI：10.1039/d3gc02469e

  日期：——

  iron-catalyzed C(sp3)–H phosphorylation reaction enabled by a photoinduced ligand-to-metal charge transfer (LMCT) process. The reaction exhibits remarkably broad substrate scope (>66 examples), including various alkanes, halides, ketones, esters, nitriles, ethers, thioethers, and silanes as viable substrates. Notably, unconventional site selectivity of C–H phosphorylation is achieved, with the occurrence of

  有机膦化合物在有机合成、有机金属化学和材料科学中具有重要意义。将膦部分纳入分子结构的高需求已经取得了重大进展。然而，未活化烃上C(sp 3 )–H磷酸化的合成方法仍然很少。在此，我们描述了铁催化的 C(sp 3)–H 磷酸化反应由光诱导配体到金属电荷转移 (LMCT) 过程实现。该反应表现出非常广泛的底物范围（> 66 个例子），包括各种烷烃、卤化物、酮、酯、腈、醚、硫醚和硅烷作为可行的底物。值得注意的是，实现了 C-H 磷酸化的非常规位点选择性，磷酸化优先发生在空间不受阻碍的 C-H 键上。该过程操作简单，并且在连续流动下易于扩展，并且可以一步从简单的碳氢化合物中获取高价值的有机膦。对反应机理和位点选择性也进行了初步研究。
• Anderson, Gordon K.; Kumar, Ravi, Journal of Chemical Research - Part S
  作者：Anderson, Gordon K.、Kumar, Ravi

  DOI：——

  日期：——