Triethyl-[3-(tetrahydro-pyran-2-yloxy)-prop-1-ynyl]-silane | 1025801-25-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: Triethyl-[3-(tetrahydro-pyran-2-yloxy)-prop-1-ynyl]-silane
• 英文别名: Triethyl-[3-(oxan-2-yloxy)prop-1-ynyl]silane
• CAS: 1025801-25-5
• 化学式: C₁₄H₂₆O₂Si
• 分子量: 254.445
• InChiKey: PMRWGFJCUFUSPN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  310.8±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.93±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.58
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Triethyl-[3-(tetrahydro-pyran-2-yloxy)-prop-1-ynyl]-silane 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 3-(三乙基甲硅烷基)-2-丙炔-1-醇
  参考文献：
  名称：

  镍催化二氧化碳对丙醇的直接羧化反应

  摘要：

  在大气压下，在CO 2气氛中，在镍催化剂和二乙基锌的存在下，在末端位置上含有甲硅烷基的炔丙醇的羧化反应。在这里，CO 2不仅用作C1的来源，还用作C-OH裂解过程的促进剂，用于氧化添加炔丙醇。

  DOI：

  10.1246/cl.210008
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二氢-2H-吡喃 在 正丁基锂 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 18.34h， 生成 Triethyl-[3-(tetrahydro-pyran-2-yloxy)-prop-1-ynyl]-silane
  参考文献：
  名称：

  镍催化二氧化碳对丙醇的直接羧化反应

  摘要：

  在大气压下，在CO 2气氛中，在镍催化剂和二乙基锌的存在下，在末端位置上含有甲硅烷基的炔丙醇的羧化反应。在这里，CO 2不仅用作C1的来源，还用作C-OH裂解过程的促进剂，用于氧化添加炔丙醇。

  DOI：

  10.1246/cl.210008

文献信息

• Synthesis and Isolation of Organogold Complexes through a Controlled 1,2-Silyl Migration
  作者：Philippe McGee、Gabriel Bellavance、Ilia Korobkov、Anika Tarasewicz、Louis Barriault

  DOI：10.1002/chem.201501648

  日期：2015.6.26

  stable vinyllic gold intermediates. Optimization lead to isolated yields of up to 98 %, using 2‐(di‐tert‐butylphosphino)biphenyl as the ligand. This transformation is derived from a silyl rearrangement that can be fully controlled according to the nature of the substituent on the ynone. This selective transformation does not require basic conditions to prevent protodeauration. These vinylgold complexes

  在我们使用金向自然发生的多环polyprenylated的酰基间苯三合成的努力我催化的6-内挖carbocyclization，我们孤立稳定vinyllic金中间体。优化导致高达98％的分离产率，使用2-（二-叔-丁基膦基）联苯作为配体。该转变源自甲硅烷基重排，该甲硅烷基重排可根据炔酮上取代基的性质完全控制。这种选择性转化不需要防止原型脱膜的基本条件。这些乙烯基金配合物是甲硅烷基转移金（I）过程中的第一个分离的中间体。合成了16种以上的新有机金复合物，并通过单晶X射线衍射对其进行了表征。还介绍了这些复合物的反应性。
• Efficient Asymmetric Synthesis of Biologically Important Tryptophan Analogues via a Palladium-Mediated Heteroannulation Reaction
  作者：Chunrong Ma、Xiaoxiang Liu、Xiaoyan Li、Judith Flippen-Anderson、Shu Yu、James M. Cook

  DOI：10.1021/jo001679s

  日期：2001.6.1

  A novel and concise synthesis of optically active tryptophan derivatives was developed via a palladium-catalyzed heteroannulation reaction of substituted o-iodoanilines with an internal alkyne. The required internal alkyne 14a or 25 was prepared in greater than 96% de via alkylation of the Schöllkopf chiral auxiliary 19 employing diphenyl phosphate as the leaving group. The Schöllkopf chiral auxiliary

  通过钯催化的取代的邻碘苯胺与内部炔烃的杂环化反应，开发了一种新颖，简洁的光学活性色氨酸衍生物。通过使用磷酸二苯酯作为离去基团的Schöllkopf手性助剂19的烷基化，以大于96％的de制备所需的内部炔烃14a或25。在这里选择Schöllkopf手性助剂来制备L-色氨酸可从D-缬氨酸获得，而天然产物全合成所需的D-异构体则来自廉价的L-缬氨酸（300克规模）。钯催化的异环反应的应用扩展到了L-异色氨酸38和L-苯并[f]色氨酸39的首次不对称合成。更重要的是，按照该方案大规模（＞ 300g）制备了光学纯的6-甲氧基-D-色氨酸62。当与不对称的Pictet-Spengler反应结合时，这应该允许进入许多A环氧化的吲哚生物碱。另外，使用该钯介导的方法，以43％的总收率实现了Tryprostatin A（9a）改进的总合成。
• Stereocontrolled synthesis of α-trialkylsilyl-β, γ-unsaturated aldehydes via palladium (0) catalysis. Synthetic usefulness
  作者：Franck Le Bideau、Fabienne Gilloir、Ylva Nilsson、Corinne Aubert、Max Malacria

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00264-5

  日期：1996.5

  The reaction of silicon substituted vinyloxiranes in the presence of catalytic amount of palladium (0) catalyst affords the title compounds. This new reaction proceeds smoothly, under very mild conditions and with complete chirality transfer. One-pot addition of selected organometallic nucleophiles to these aldehydes at very low temperature led to a highly selective preparation of the corresponding

  硅取代的乙烯基氧杂环戊烷在催化量的钯（0）催化剂存在下的反应得到标题化合物。该新反应在非常温和的条件下顺利进行，并具有完全的手性转移。在非常低的温度下一锅法地将选择的有机金属亲核试剂添加到这些醛中导致以非常高的收率高度选择性地制备相应的醇。已经研究了取代基对硅原子和钯的配体的影响。
• Total Synthesis and Stereochemical Assignment of Streptide
  作者：Nicholas A. Isley、Yusuke Endo、Zhi-Chen Wu、Brett C. Covington、Leah B. Bushin、Mohammad R. Seyedsayamdost、Dale L. Boger

  DOI：10.1021/jacs.9b09067

  日期：2019.10.30

  correlate with the natural product. The approach enlists a powerful Pd(0)-mediated indole annulation for the key macrocyclization of the complex core peptide, utilizes an underdeveloped class of hypervalent iodine(III) aryl substrates in a palladium-catalyzed C-H activation/β-arylation reaction conducted on a lysine derivative, and provides access to material with which the role of streptide and related

  Streptide (1) 是一种肽衍生的大环天然产物，自 2015 年发现以来引起了广泛关注。它包含前所未有的翻译后修饰，将残基 2 赖氨酸的 β-碳 (C3) 与残基的 C7 进行分子内连接。残基 6 色氨酸，从而形成 20 元环肽。在此，我们报告了第一个链肽的全合成，它证实了赖氨酸-色氨酸交联的区域化学，并提供了赖氨酸-2 C3 中心的立体化学（3R 与 3S）的明确分配。3R 和最初指定的 3S 赖氨酸非对映异构体都是通过全合成独立制备的，发现与天然产物相关的是前者，而不是后者。
• A route to enantiomerically-enriched α-silyl aldehydes from 2,3-epoxy alcohols
  作者：Denise C. Chauret、J.Michael Chong、Qing Ye

  DOI：10.1016/s0957-4166(99)00383-3

  日期：1999.9

  Asymmetric epoxidation of (E)-3-trialkylsilyl-2-propen-1-ols gives the expected epoxides with high enantioselectivity. Ring opening reactions of these epoxides with organocopper reagents furnishes 1,2-diols which are readily cleaved with Pb(OAc)4 to afford α-silyl aldehydes with no detectable loss of stereochemistry.

  （E）-3-三烷基甲硅烷基-2-丙烯-1-醇的不对称环氧化得到具有高对映选择性的预期环氧化物。这些环氧化物与有机铜试剂的开环反应提供了1,2-二醇，它们很容易被Pb（OAc）4裂解，得到α-甲硅烷基醛，没有可检测到的立体化学损失。