(1E,3Z)-1-(benzyloxy)-2-methyl-3-(trimethylsilyloxy)penta-1,3-diene | 358725-08-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1E,3Z)-1-(benzyloxy)-2-methyl-3-(trimethylsilyloxy)penta-1,3-diene
• 英文别名: trimethyl-[(1E,3Z)-2-methyl-1-phenylmethoxypenta-1,3-dien-3-yl]oxysilane
• CAS: 358725-08-3
• 化学式: C₁₆H₂₄O₂Si
• 分子量: 276.451
• InChiKey: LGBUCEXWHYVING-MUJFEPTKSA-N

物化性质

• 沸点：
  349.8±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.954±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.86
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1E,3Z)-1-(benzyloxy)-2-methyl-3-(trimethylsilyloxy)penta-1,3-diene 在 二氧化硫 作用下， 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 ((2S,5S)-5-Benzyloxy-2,4-dimethyl-1,1-dioxo-2,5-dihydro-1H-1λ⁶-thiophen-3-yloxy)-trimethyl-silane
  参考文献：
  名称：

  利福霉素的C（19）-C（27）-ansa链对应的立体庚的快速不对称合成：利福霉素S的正式全合成。

  摘要：

  在二氧化硫和酸促进剂的存在下，（-）-（1E，3Z）-2-甲基-1-（（（1S）-1-苯基乙氧基）戊-1,3-二烯-3-基异丁酸酯）与（Z）-3-（三甲基甲硅烷氧基）戊-2-烯生成甲硅烷基亚磺酸盐中间体，该中间体在钯催化剂存在下经历SO（2）的脱甲硅烷基化和逆烯消除，形成（-）-（1Z主要产物,, 2S，3R，4S）-1-亚乙基-2,4-二甲基-5-氧代-3-（（1S）-1-苯基乙氧基）-庚基异丁酸酯。该乙基酮与（2S）-2-甲基-3-[[叔丁基二甲基甲硅烷基）氧基]丙醛发生交叉醇醛反应，得到醇醛，该醇醛被还原成对应于C（19）-C（27）-高非对映选择性和对映体过量的利福霉素的部分。

  DOI：

  10.1002/chem.200400825
• 作为产物：
  描述：

  1-hydroxy-2-methylpent-1-en-3-one 在 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (1E,3Z)-1-(benzyloxy)-2-methyl-3-(trimethylsilyloxy)penta-1,3-diene
  参考文献：
  名称：

  新的碳-碳键形成反应的开发。二氧化硫的新有机化学。多官能砜的不对称四组分合成。

  摘要：

  在低温下，将1-烷氧基-1,3-二烯添加到由路易斯或布朗斯台德酸活化的二氧化硫中，并生成可被环氧硅烷淬灭的两性离子中间体。所得的β，γ-不饱和甲硅烷基亚磺酸酯可被甲硅烷基化并与甲基碘反应以提供多官能砜。报道了这种四组分合成砜的探索性研究。使用衍生自α-甲基苄基醇（包括格林手性助剂）的对映体纯的（E，E）-1-烷氧基-2-甲基戊-1,3-二烯，可以获得最多包含三个新的立体异构中心的对映体纯衍生物。反应的立体化学与一种机制有关，该机制涉及向1-烷氧基-1上进行表面杂Diels-Alder加二氧化硫，

  DOI：

  10.1021/jo0101712

文献信息

• Synthesis of Long-Chain Polyketide Fragments by Reaction of 1,3-Dioxy-1,3-dienes with Allylsilanes:  Umpolung with Sulfur Dioxide
  作者：Māris Turks、Freddy Fonquerne、Pierre Vogel

  DOI：10.1021/ol0498646

  日期：2004.3.1

  [reaction: see text] In the presence of a Lewis or protic acid and at low temperature, 1,3-dioxy-1,3-dienes add to sulfur dioxide generating zwitterionic intermediates that can react with carbon nucleophiles such as allylsilanes. After a retro-ene elimination of SO(2), valuable polyketide precursors are obtained.

  [反应：参见正文]在路易斯酸或质子酸的存在下，在低温下，将1,3-二氧基-1,3-二烯添加到二氧化硫中，生成可与碳亲核试剂（如烯丙基硅烷）反应的两性离子中间体。后烯（SO）（2）的逆烯消除后，获得有价值的聚酮化合物前体。