(3E,5E)-6-phenylhexa-3,5-dienoic acid | 76960-79-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3E,5E)-6-phenylhexa-3,5-dienoic acid
• 英文别名: (3E,5E)-6-phenylhex-3,5-dienoic acid；6-phenyl-3,5-hexadienoic acid
• CAS: 76960-79-7
• 化学式: C₁₂H₁₂O₂
• 分子量: 188.226
• InChiKey: DHVXVHMLJYPEMC-VDESZNBCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3E,5E)-6-phenylhexa-3,5-dienoic acid 在 4-二甲氨基吡啶 、 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (3E,5E)-2-diazo-6-phenyl-1-(3,4,5-trimethyl-1H-pyrazol-1-yl)hexa-3,5-dien-1-one
  参考文献：
  名称：

  手性镍(II)配合物催化α-重氮吡唑酰胺的对映选择性Doyle-Kirmse反应

  摘要：

  尽管使用经典的手性 Rh(II) 和 Cu(I) 催化剂证明锍叶立德的 [2,3]-σ 重排的高对映选择性（Doyle-Kirmse 反应）令人惊讶地难以捉摸，但原则上这是由于难以精细区分硫的异位孤对和锍叶立德硫的手性反转。在这里，我们展示了新的 α-重氮吡唑酰胺和手性 N, N'-二氧化镍 (II) 配合物催化剂的协同合并能够实现高度对映选择性的 Doyle-Kirmse 反应。吡唑酰胺取代基作为活化基团和导向基团，在双任务镍 (II) 配合物的帮助下，很容易形成金属-卡宾和路易斯酸键合的叶立德中间体。即使对于对称二烯丙基硫烷的反应，另一种手性路易斯酸键合的叶立德途径也大大提高了产物的对映纯度。在一系列芳基或乙烯基取代的 α-重氮吡唑胺和硫化物上进行的大多数转化都进行得很快（大多数情况下在 5-20 分钟内），结果非常好（收率高达 99%，ee 高达 96%），提供了一个突破在对映选择性

  DOI：

  10.1021/jacs.7b12486
• 作为产物：
  描述：

  6-phenylhex-5-ynoic acid 在 四(三苯基膦)钯 苯甲酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以92%的产率得到(3E,5E)-6-phenylhexa-3,5-dienoic acid
  参考文献：
  名称：

  炔烃分子内加氢羧化反应中β-氢化物消除的抑制导致内酯的形成

  摘要：

  研究了钯催化的炔酸分子内环化反应，得到中等价位的五元和六元内酯。该反应可以简单地通过在催化量的Pd（PPh 3）4和（o- tol）3 P存在下于100°C加热炔酸的甲苯溶液进行。该转化的关键是使用膦代替羧酸作为添加剂。与我们先前开发的催化体系相似，使用羧酸代替（邻甲苯基）3 P导致了二烯的排他性形成。

  DOI：

  10.1002/adsc.200600507

文献信息

• Rhodium(II)-Catalyzed Stereoselective Synthesis of Allylsilanes
  作者：David M. Guptill、Carolyn M. Cohen、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1021/ol4028978

  日期：2013.12.20

  The rhodium-catalyzed decomposition of 2-(triisopropylsilyl)ethyl aryl- and vinyldiazoacetates results in the stereoselective formation of Z-allylsilanes. The transformation is considered to proceed by silyl-directed intramolecular C–H functionalization to form a β-lactone intermediate followed by a silyl-activated extrusion of carbon dioxide.

  铑催化的2-（三异丙基甲硅烷基）乙基芳基乙酸酯和乙烯基重氮乙酸酯的分解导致Z-烯丙基硅烷的立体选择性形成。据认为，这种转变是通过甲硅烷基化的分子内C–H官能化形成β-内酯中间体，然后进行甲硅烷基活化的二氧化碳挤出而进行的。
• Histone deacetylase inhibitors
  申请人：CircaGen Pharmaceutical, a Delaware corporation

  公开号：US20020143037A1

  公开（公告）日：2002-10-03

  Histone deacetylase is a metallo-enzyme with zinc at the active site. Compounds having a zinc-binding moiety, such as, for example, a carboxylic acid group, can inhibit histone deacetylase. Histone deacetylase inhibition can repress gene expression, including expression of genes related to tumor suppression. Accordingly, inhibition of histone deacetylase can provide an alternate route for treating cancer, hematological disorders, e.g., hemoglobinopathies, and genetic related metabolic disorders, e.g., cystic fibrosis and adrenoleukodystrophy.

  组蛋白去乙酰化酶是一种在活性位点含锌的金属酶。具有锌结合基团的化合物，例如，羧酸基团，可以抑制组蛋白去乙酰化酶。组蛋白去乙酰化酶的抑制可以抑制基因表达，包括与肿瘤抑制相关的基因的表达。因此，抑制组蛋白去乙酰化酶可以提供治疗癌症、血液学疾病（例如血红蛋白病）以及遗传相关代谢性疾病（例如囊性纤维化和肾上腺白质脑病）的另一途径。
• Direct Enantioselective and Regioselective Alkylation of β,γ-Unsaturated Carboxylic Acids with Chiral Lithium Amides as Traceless Auxiliaries
  作者：Kai Yu、Bukeyan Miao、Wenqi Wang、Armen Zakarian

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00587

  日期：2019.3.15

  Efficient asymmetric alkylation of β,γ-unsaturated carboxylic acids without prior functionalization is enabled by chiral lithium amides. Enantioselectivity is imparted by a putative mixed lithium amide–enediolate aggregate that acts a traceless auxiliary formed in situ, allowing for a direct asymmetric alkylation and a simple recovery of the chiral reagent.

  β，γ-不饱和羧酸的有效不对称烷基化无需事先官能化就可以通过手性锂酰胺实现。对映选择性是由假定的酰胺基-烯二醇锂混合聚集体赋予的，该聚集体发挥就地形成的无痕助剂的作用，允许直接不对称烷基化和简单回收手性试剂。
• Pivotal Role of (<i>E</i>)-3-Carbamoyl-1-propenylboronic Acid in the Combination of Suzuki-Miyaura Coupling and Enzyme Reactions: Synthesis of (<i>3E</i>,<i>5E</i>)- and (<i>3E</i>,<i>5Z</i>)-6-Phenyl-3,5-hexadienoic Acid
  作者：Takeshi Sugai、Masahiro Yokoyama、Takahiro Yamazaki、Hiromichi Ohta

  DOI：10.1246/cl.1997.797

  日期：1997.8

  The first example of the enzyme-catalyzed hydrolysis of a nitrile bearing alkenylboronic acid functionality and its application to the synthesis of dienecarboxylic acids are described. (E)-3-Carbamoyl-1-propenylboronic acid was obtained by an incubation of the corresponding nitrile with Rhodococcus rhodochrous IFO 15564. Palladium(0)-catalyzed cross-coupling reaction of the product with (E)- and (Z)-bromoalkenes afforded the (3E,5E)- and (3E,5Z)-unsaturated amides, respectively. The second incubation of the above amides with the same microorganism provided the carboxylic acids with the defined configuration of conjugated double bonds.

  本文介绍了酶催化水解带有烯基硼酸官能团的腈的第一个实例及其在合成二烯羧酸中的应用。(E)-3-Carbamoyl-1-propenylboronic acid 是通过相应的腈与 Rhodococcus rhodochrous IFO 15564 培养得到的。在钯（0）催化下，产物与(E)-和(Z)-溴烯发生交叉偶联反应，分别得到(3E,5E)-和(3E,5Z)-不饱和酰胺。将上述酰胺与同一微生物进行第二次培养，可得到具有共轭双键定义构型的羧酸。
• Novel acetyloxymethyl esters and methods for using same
  申请人：Beacon Laboratories, Inc.

  公开号：EP1216984A1

  公开（公告）日：2002-06-26

  Novel acetyloxymethyl esters having the formula (1): wherein R is as defined in the description, are disclosed. Use of these compounds in treating an illness, including cancer, hemological disorders and inherited metabolic disorders, and treating or ameliorating other conditions using these compounds are also disclosed. The compounds are effective in the inhibition of histone deacetylase.

  本发明公开了具有以下式子(1)的新型乙酰氧甲基酯化合物：其中R如描述中定义。本发明还公开了使用这些化合物治疗疾病，包括癌症、血液疾病和遗传代谢疾病，并使用这些化合物治疗或改善其他病症的方法。这些化合物对组蛋白去乙酰化酶的抑制具有有效性。